Паравольфрамат - Технически речник том IV
Параволфраматите са слабо разтворими във вода. Параволфраматите са от практическо значение поради факта, че имат ниска разтворимост във вода; при неутрализиране на алкален разтвор на амониев волфрамат с киселина се получава утайка от параволфрамат, практически без примеси. Следователно образуването на параволфрамат се използва при производството на чисти волфрамови съединения. Параволфраматите са слабо разтворими във вода. Параволфраматите са по-малко разтворими във вода, следователно, например, в слабо алкални разтвори на натриев волфрамат (pH - 8), с течение на времето и в зависимост от концентрацията на волфрам и температурата се образува малка утайка от натриев параволфрамат. Параволфраматът се отделя от разтвори под формата на ламеларни или игловидни кристали, съдържащи съответно 5 или 12 мола вода от кристализация. Ако чистотата на параволфрамата е недостатъчна, той се утаява повторно: разтваря се, изолира се утайка от WO3 - H2O и се извършва повторна кристализация от разтвор на амоняк. Параволфраматът се отделя под формата на плочи. Амониевият параволфрамат (NH4) 6W7O24 - 6H20 - кристализира под формата на правоъгълни пластини. Солта е относително разтворима във вода. Съдържанието на вода в солта може да бъде променливо и зависи от условията на нейната кристализация. Амониевият параволфрамат кристализира от амонячни разтвори, като част от амоняка се отделя чрез изпаряване или свързването му с NH с добавяне на солна киселина. По един или друг начин не повече от 80% WO3 се прехвърля в кристали, а останалата част от волфрама се изолира от матерните луги под формата на WO3 - H2O или CaWC4 и се връща в предишните етапи. Амониевият параволфрамат се разлага при 250 С, а волфрамовата киселина - при 750 - 850 С. Амониевият параволфрамат, взет за катодния разтвор, и калциевият хлорид - за допустимия аноден разтворразделяне на Rb и Cs, но зоните бяха твърде близки и размазани. Амониевият параволфрамат, (NH O 12WOs 5HOH, започва да се разлага при относително ниска температура: 180 - t - 200 C, което е придружено от производството на летливи волфрамови оксиди. Разтворимостта на параволфрамат във вода силно зависи от температурата. Получаване на амониев параволфрамат от разтвори, пречистени от молибден в екстракционни пулсационни колони според изчисленията на Института Разтворимостта на амониев параволфрамат в разтвор на амоняк при 20 - 25 C зависи от концентрацията на амоняка Полученият амониев параволфрамат се оставя да кристализира и се прекристализира два пъти от гореща вода.
Волфраматите, параволфраматите и първичните волфрамати се получават от нормална волфрамова киселина (H2WO4) и други волфрамови киселини. Когато амониевият параволфрамат (NH4) 5 [HW6H2i] 4H20 се калцинира, заедно с W03, се образуват зеленикаво-сини волфрамови оксиди с по-ниски степени на окисление в малки количества, тъй като амонякът редуцира волфрамовия триоксид. За да се избегне това, реакционният продукт се навлажнява с разр. Мета- и параволфраматите могат да бъдат определени чрез утаяване с пурпуробалтихлорид [CoCl (NH3) 5 ] Cl2, който се утаява при pH 2 - 3 1 с метаволфрамат и при pH 5 1 - 6 8 с параволфрамат. Коефициенти на преобразуване за WO3 0 826 и0 741 съответно за мета- и параволфрамат. Екстракционната технология за производство на амониев параволфрамат, в сравнение с технологията на утаяване, позволява да се подобрят техническите и икономическите показатели на процеса, като се елиминират редица трудоемки и тромави технологични операции. Волфрамовият анхидрид от амониев параволфрамат е рохкав жълт прах, който не съдържа бучки и механични примеси. Получава се чрез еднократно пречистване на амониев параволфрамат. Криви на киселинно титруване. Синтезът използва натриев параволфрамат NasW7O24 - 16M2O, получен чрез подкисляване на разтвор на нормален натриев волфрамат с азотна киселина при температура на кипене и разбъркване. V. 2. а - схематично представяне на октаедрите MoOb или WO6, от които са изградени някои изополи - и хетерополианиони. b - структурата на парамолибдатния анион [Mo O2416 -. c - структура на октамолибдатния анион [Mo8O2S] 4 - (един MoOv октаедър е напълно засенчен от другите седем октаедъра. d - структура на елемента W12O46 в додекатоволфраматния анион. Най-важен е параволфрамат Z. големи стъклени кристали Титруващи криви на киселини Група а. В синтеза натриев параволфрамат Na6W7 Използва се O24 16H2O, получен чрез подкисляване на разтвор на нормален натриев волфрамат с азотна киселина при температура на кипене и разбъркване. Волфрамова киселина или амониев параволфрамат се калцинира в електрически ротационни или муфелни пещи. Температурата на калциниране варира от 600 до 80 0 C, в зависимост от изискванията за гранулиране на праха. За изолиране на параволфрамат от amm разтвори на ония, което осигурява по-пълно пречистване от примеси, се използват методиизпаряване и неутрализация. Волфрамати: нормални WO, параволфрамати tW6020 ( OH) ] 5 - и [ W12036 ( OH) 10P -, метаволфрамат [ W12038 ( OH) 2 ] - и g s-метаволфрамат [ W24012 ( OH) 12 ] 12 могат да бъдат разделени чрез електрофореза върху хартия при напрежение 200 V на I час . Волфрамовият анхидрид, получен от амониев параволфрамат, обикновено има по-големи частици от анхидрида от волфрамова киселина.
Общоприето е, че параволфраматите се образуват в разтвори на волфрамат при рН 6–8, а при подкисляване до рН 35–45 или повишаване на температурата метаволфраматите преобладават в разтвора. Метаволфраматите са силно разтворими във вода и когато разтвор, съдържащ волфраматни йони, се алкализира, равновесието се измества към образуването на моноволфрамат. Най-чистият волфрамов анхидрид се получава чрез многократно разтваряне в разтвор на амоняк, утаяване на амониев параволфрамат и калциниране на последния. С амоняка волфрамът образува редица съединения като волфрамати: нормален волфрамат, метаволфрамат, параволфрамат. Наличието на малко количество кобалт в разтвора предотвратява утаяването на амониев параволфрамат, което показва промяна в природата на волфраматните йони, когато те взаимодействат с кобалт в амонячна среда. Никитина [1884] тества известни в литературата методи за получаване на натриев метаволфрамат чрез действието на HaWCU върху натриев параволфрамат.