Аминопиридин - Голямата енциклопедия на нефта и газа, статия, страница 1
Аминопиридин
Аминопиридините (пример: 609) и съответните амини - бензопиридини също могат да бъдат в тавтомерно равновесие с пиридоновата форма (611, 612), но измерването на основността (вж. Това равновесие може да се сравни с тавтомерията на 2- и 4-хидроксипиридини, които съществуват главно в пиридоновата форма (виж стр. [1]
Аминопиридините са способни на тавтомерни трансформации. [2]
Аминопиридинът има най-ниска основност сред другите изомери. По отношение на химичните свойства, 3-изомерът е по-скоро като ароматен амин. Диазотирането на 3-аминопиридин се извършва по обичайния начин и полученото диазо съединение се характеризира с обичайни трансформации. Пиридиндиазониевите соли се активират от пръстенния азот и са нестабилни. При диазотиране на 2- и 4-аминопиридини във водни разтвори на киселини, получените диазониеви соли се превръщат в съответните пиридони. При провеждане на диазотиране в концентрирана солна киселина е възможно да се получат хлорни производни на пиридини. Диазониевите соли, получени от пиридин N-оксиди, са по-стабилни. [3]
Аминопиридините се алкилират при един или друг азотен атом в зависимост от условията на реакцията. [4]
Аминопиридините се кондензират по обичайния начин с нитрозо-бензен [368], но при реакция с алдехиди стабилните бази на Шиф дават само 3-аминопиридини. [5]
Аминопиридинът се получава чрез нагряване на 3-бромопиридин с амоняк под налягане в концентриран воден разтвор в присъствието на меден сулфат като катализатор. Като се започне от 3 5-дибромо-пиридин, 3 5-диамино-пиридин се получава чрез подобна обработка. Друг синтез на 3-аминопиридин започва от 2-аминопири - DINP, който нитрира лесно и с висок добив (A. [6]
Аминопиридинът се получава гладко от пиридин - М - оксид, както е отбелязано по-горе. [7]
Аминопиридините се държат различно: те не могат да бъдат диазотирани при нормални условия в разреден воден разтвор, а само в концентрирани разтвори. При разреждане с вода получените разтвори дават директно оксипиридини и изолирането на диазониевата сол е невъзможно. Само 4-амино-пиридин може да се диазотира, но само с нитрозил сулфат в разтвор на концентрирана азотна киселина; разреждането произвежда разтвор, който след алкализиране се свързва с феноли и следователно съдържа диазониевата сол. При диазотиране на 1- и 4-аминопиридини с твърд NaNO2 в разтвор на концентрирана солна или бромоводородна киселина (в последния случай в присъствието на бром, според Craig, 1934), директно се получават съответните халопиридини. Условията за тази реакция се различават значително от тези за нормалната реакция на Сандмайер. [8]
Аминопиридинът се диазотира по обичайния начин, както и ароматните амини. Диазотирането на 2- и 4-аминопиридини не се случва при обичайно използвани условия, което е в съответствие с тяхната структура. Аминопиридинът е подобен по структура на амид 1), а 4-изомерът е винилогог на 2-изомера. [9]
Аминопиридин 449 2 - Аминопиримидин 467 Аминопластмаси 539, 540 ( 3 - Аминопропионитрил, 92, 100, 101 Ароматни амино съединения 281 s. [10]
Аминопиридините могат да бъдат получени по следните методи: от киселинни амиди чрез реакция на Хофман; от нитро съединения чрез редукция на f-аминопиридин); чрез реакцията на Чичи-Бабин (стр. Аминопиридинът обикновено се получава от 3-бромопиридин чрез действието на амоняк при 140 в присъствието на меден сулфат. [11]
Аминопиридините са по-силни основи от анилина или пиридина.3-аминопиридинът образува дихидрохлорид, докато другите аминопиридини образуват само монохлорохидрати. Аминопиридинът се различава значително от 2- и 4-изомерите и в други отношения. Аминопиридините с аминогрупа в позиции 3 и 5 проявяват свойствата на ароматни амини. Те могат да бъдат диазотирани и диазониевата група може да бъде заменена с халогенни, нитрилни и други групи. Такива диазониеви соли могат да се комбинират с феноли и амини. [12]
Аминопиридините могат да бъдат получени по следните методи: от киселинни амиди чрез реакция на Хофман, от нитро съединения чрез редукция (р-аминопиридин); Чичибабинова реакция (стр. Аминопиридинът обикновено се получава от 3-бромопиридин чрез действието на амоняк при 140 °C в присъствието на меден сулфат. [13]
Аминопиридините са по-силни основи от анилина или пиридина. Аминопиридинът образува дихидрохлорид, докато другите аминопиридини образуват само монохлорхидрати. Аминопиридинът се различава значително от 2- и 4-изомерите и в други отношения. Аминопиридините с аминогрупа в позиции 3 и 5 проявяват свойствата на ароматни амини. Те могат да бъдат диазотирани и диазониевата група може да бъде заменена с халогенни, нитрилни и други групи. Такива диазониеви соли могат да се комбинират с феноли и амини. [14]
Аминопиридините могат да бъдат получени по следните методи: от киселинни амиди чрез реакция на Хофман, от нитросъединения чрез редукция (р-аминопиридин); чрез реакцията на Чичибабин (стр. Аминопиридинът обикновено се получава от 3-бромопиридин чрез действието на амоняк при 140 °C в присъствието на меден сулфат. [15]