Получената сол е диазоний - Голямата енциклопедия на нефта и газа, статия, страница 1
Получената сол е диазоний
Получените диазониеви соли по своите свойства в много отношения напомнят на амониеви соли (по-точно анилин) - аналогия, която се дължи на същата природа на азотния атом, свързан с въглерода и за двата класа съединения. От друга страна, диазониевите соли се характеризират с много висока реактивност, която ще бъде разгледана по-подробно в следващия раздел. [1]
Получената диазониева сол при добавяне на фенол в алкален разтвор води до образуването на азобагрило. [2]
Диазотирането на ароматни амини и комбинирането на образуваните диазониеви соли с подходящ азокомпонент (фенол, нафтол, N-алкил-, N-арил производни на ариламин или нафтиламин) води до образуването на азобагрила. [3]
Диазотирането обикновено се извършва при 0 - 10 ° С, тъй като получените диазониеви соли са нестабилни: при стайна температура или по-висока C-N връзката се разкъсва и обикновено се образува фенол. [4]
Диазотирането обикновено се извършва при 0 - 10 ° С, тъй като получените диазониеви соли са нестабилни: при стайна температура или по-висока, C - N връзката се разкъсва и обикновено се образува фенол. [5]
Методът се основава на алкална хидролиза на 2 4-толуен диизоцианат до 2 4-толуен диамин, диазотиране на последния и комбиниране на получената диазониева сол с α-нафтол. [6]
Диазотирането на първичните ароматни амини се извършва в силно кисела среда, тъй като в този случай нереагиралият амин се превръща в катион и по този начин се предпазва от свързване с получената диазониева сол. [7]
Фенолът, извлечен от каменовъглен катран, не може да бъде достатъчен за тези много приложения, така че значителни количества фенол се произвеждат синтетично. Фенолът може да бъделесно се получава от анилин чрез диазотиране и кипене на воден разтвор на получената диазониева сол. [8]
В допълнение, скоростта на реакцията се влияе от концентрацията на веществата, температурата, влажността на хартията, както и действителната скорост на процесите на промяна на концентрацията на водородни йони. След електролиза първоначалните условия се възстановяват в зависимост от буферните характеристики на разтвора, които ограничават количеството на образуваната диазониева сол. [9]
Този метод дава по-добри резултати от окисляването на р-толуенсулфониламид с калиев дихромат или калиев перманганат, последвано от алкилиране на р-карбоксибензенсулфониламид с етил бромид. Предпочита се и методът, който включва окисляване на р-толуенсулфонова киселина с алкален калиев перманганат, последвано от обработка с хлоросулфонова киселина и диетиламин, както и метод, базиран на диазотиране на р-аминобензоена киселина, обработка на получената диазониева сол със серен диоксид и взаимодействие на получения р-карбоксибензенсулфонил хлорид с диетиламин. [10]
Повечето тетразолови производни са много стабилни. Ароматната природа на тетразолите се доказва от способността на 5-аминотетразола да се диазотира нормално. Получената диазониева сол е в състояние да комбинира и да даде повечето от реакциите; характеристика на диазосъединенията; така при редукция се превръща в 5-хидразинотетразол. [единадесет]
Диазотирането се извършва по следния начин. Амините се разтварят в разредена минерална киселина и към получения разтвор се добавя разтвор на сол на азотиста киселина при определена температура. Използването на ниска температура се обяснява с нестабилността при повишени температури на азотиста киселина, както и на получените диазониеви соли. [12]
Диазотиранеизвършва се по следния начин. Амините се разтварят в разредена минерална киселина и към получения разтвор се добавя разтвор на сол на азотиста киселина при определена температура. Най-често процесът се провежда при 0 - 10 С. Използването на ниски температури се обяснява с нестабилността при повишени температури на азотната киселина, както и на получените диазониеви соли. [13]
Малко по-късно Ferm и van der Werf 121 тестват този метод отново и установяват, че тази реакция е била неразумно пренебрегната. Добивите на продукта са сравними и понякога надвишават добивите от реакцията на Шиман. Обхватът на този метод обаче е ограничен до анилин и някои от най-простите му хомолози. В случай на отрицателни заместители в орто позиция на диазониевата група, добивът спада рязко. Очевидно получените диазониеви соли не се разлагат при такава относително ниска температура като точката на кипене на флуороводорода, а пиролизата при по-високи температури и налягания води до сложни смеси. Beaty и Musgraves установиха, че в случай на хетероциклични съединения този метод е по-лош от реакцията на Schiemann. В табл. 6 показва сравнителни резултати от тези два метода. [14]
Аминопиридинът има най-ниска основност сред другите изомери. По отношение на химичните свойства, 3-изомерът е по-скоро като ароматен амин. Диазотирането на 3-аминопиридин се извършва по обичайния начин и полученото диазо съединение се характеризира с обичайни трансформации. Пиридиндиазониевите соли се активират от пръстенния азот и са нестабилни. При диазотиране на 2- и 4-аминопиридини във водни разтвори на киселини, получените диазониеви соли се превръщат в съответните пиридони. При провеждане на диазотиране в концентрирана солна киселина е възможно да се получат хлорни производни на пиридини. Диазониеви соли, получени отN-оксидите на пиридините са по-стабилни. [15]