Присадена кополимеризация - Голямата енциклопедия на нефта и газа, статия, страница 1
Присадена съполимеризация
Графт кополимеризацията се използва широко за модифициране на повърхностните свойства на полимерни (естествени и химически, влакна, филм) и неполимерни (глина, фибростъкло) материали. В резултат на присаждането се постига промяна в твърдостта, топлоустойчивостта, химическата устойчивост. С помощта на присаждане е възможно да се регулира газо- и паропропускливостта на полимерните покрития, да се получат йонообменни мембрани. [2]
Присадената съполимеризация е един от обещаващите методи за получаване на материали с предварително определен набор от свойства. За да се използва този метод, е необходимо да се познават основните модели на промени във физикохимичните свойства по време на химичната комбинация на различни полимерни макромолекули в присадена съполимерна система. Появата на нови свойства в присадените съполимери може да бъде свързана не само с акта на самото присаждане, но и причинена от структурните промени, които настъпват в резултат на тази реакция. [3]
Присадената съполимеризация може да протече и по йонния механизъм в присъствието на различни катализатори. По този начин, в присъствието на BF3 или 5pSC, бяха синтезирани присадени съполимери на поли-а-метоксистирен и стирен. [5]
Присадената кополимеризация се използва широко за модифициране на свойствата на полимерите - тя дава възможност да се комбинират в една макромолекула полимерни последователности, които са разнообразни по свойства и структура.Методите за синтез на присадени кополимери се различават малко от описаните по-горе. В този случай в макромолекулата се появяват активни центрове, върху които се извършва полимеризация на добавения мономер. Ефективността на метода се определя от скоростта на прехвърляне на веригата към поли - - р, която зависи от съотношението на концентрациите на мономера и полимера, подвижността на извлечения атом иреактивност на полимерния радикал. [6]
Присадената кополимеризация ви позволява да контролирате структурата на частиците. Водните дисперсии на съполимер на винилацетат-етилен, модифициран чрез присаждане на бутадиен в присъствието на инициатор, водороден пероксид, позволяват получаването на водо-, алкално- и устойчиви на атмосферни влияния покрития. [7]
Присадената съполимеризация се осъществява по радикален механизъм. Органичните пероксиди се използват като инициатори и в двата метода. Меркаптаните са регулатори на молекулното тегло. [8]
Графт съполимеризацията е процес на образуване на високомолекулни съединения, по време на който допълнителни странични вериги с различен химичен характер се присаждат към основната полимерна верига. [9]
Присадената кополимеризация под действието на радикални инициатори като метод за въвеждане на функционални групи в диенови полимери е много изкушаваща поради наличието на присаждащи мономери и инициатори от най-разнообразен характер и технологичната простота на процеса. [10]
Присадената съполимеризация може да протече и по йонния механизъм в присъствието на различни катализатори. По този начин, в присъствието на BF3 или SnCl4, бяха синтезирани присадени съполимери на поли-а-метоксистирен и стирен. [единадесет]
Присадената кополимеризация се използва широко за модифициране на повърхностните свойства на полимер (естествени и химични).В резултат на присаждане се постигат промени в твърдостта, топлоустойчивостта и химичните свойства.Присаждането може да се използва за контролиране на газо- и паропропускливостта на полимерните покрития и за получаване на йонообменни мембрани. [13]
Присадената съполимеризация на метилметакрилат протича с по-бърза скорост от по-малко активния стиренов мономер. Натрупването на съполимера обаче се забавя във времето, което е свързано с изтощениетоповърхностно активни центрове, както и тяхното погребване под слой от нарастващи макромолекули. Интересно е, че проявата на дифузионно съпротивление по време на полимеризацията на присадката намалява, ако реакцията на повърхностна модификация се комбинира с реакцията на полимеризация. Когато свободните мономери се съполимеризират, процесът на присаждане протича с много по-висока скорост, въпреки че максималният добив на присадени съполимери е същият, както в случая на предварително фиксиране на полифункционален мономер. Причината за това, очевидно, е, че поради повишената активност на MES в процесите на съполимеризация, главно готовият съполимер, образуван в разтвор, се присажда към повърхността. Присаждането се извършва чрез взаимодействието на етокси групите на съполимера със силанолните групи на повърхността на силициевия диоксид. В този случай броят на активните центрове - силанолни групи, отговорни за присаждането, е по-голям. В крайна сметка процесът и в двата случая е ограничен от броя на MES в системата. [15]