Хинолин нитрат - Наръчник на химика 21
Химия и химична технология
Хинолин нитрат
Разработихме метод за нитриране на хинолин под формата на хинолин нитрат, който не изисква използването нито на концентрирана азотна киселина, нито на олеум. Добивът на 8-нитрохинолин е 35-38%, на 5-нитрохинолин е около 30%, а загубите възникват само по време на пречистването и могат да бъдат значително намалени чрез изолиране на веществото от матерните луги.[c.81]
Хинолин нитрат може да се получи от хинолин и 50-60% азотна киселина (виж стр. 77).[c.81]
Хинолин нитрат виж Хинолин нитрат[c.516]
Приготвихме химически чиста проба от хинолиниев нитрат, който представлява (след прекристализация от алкохол или от смес метанол-ацетон) снежнобели игловидни кристали с т.т. 123-123,5°. Веществото е силно разтворимо във вода и кипящи метилови и етилови алкохоли, слабо разтворимо в същите алкохоли на студено и в ацетон.[c.78]
Протонираните азотсъдържащи хетероцикли (напр. пиридини, хинолини) претърпяват алкилиране при третиране с карбоксилна киселина, сребърен нитрат, сярна киселина и амониев пероксидисулфат [286]. R групата може да бъде първична, вторична или третична. Атакуващата частица е радикалът R, образуван както следва [287][c.100]
Хинолинът, подобно на пиридина (стр. 64), е аминиран (както и алкилиран и арилиран) предимно в позиция 2, но 4-аминохинолинът се образува в забележими количества. Например, аминирането с натриев амид в течен амоняк в присъствието на натриев нитрат, който действа като акцептор на хидрид, дава 55% 2-аминохинолин и до 100% 4-аминохинолин. Следователно съотношението на количествата на получените 2- и 4-аминопроизводни в някоистепента зависи от това колко лесно се получава от s хидрида от първичния адукт. 4-аминохинолинът се образува лесно само ако заместването на втората позиция не е възможно. Пример е реакцията на аминиране на 2-фенилхинолин[c.109]
Дисоциацията на сребърен нитрат в етиленгликол и неговите смеси с пиридин и хинолин е изследвана в [938].[c.17]
Изолиране на р-ксилен с помощта на клатратни съединения. През последните години беше открит клас неорганични комплексни съединения, които са способни да образуват молекулни съединения с въглеводороди [105]. Те се наричат клатратни съединения [106]. Най-подходящи за образуване на клатратни съединения с въглеводороди са комплексите с обща формула MP4X2, където М е елемент с променлива валентност, Р е пиридинов остатък, X е анион. От металните йони най-добри резултати дават двувалентният никел, кобалт, манган и желязо. Най-подходящите азотни основи са пиридините, заместени на 3-4-та позиция, както и хинолините. Анионът може да бъде прост едноатомен йон - хлор или бром, или многоатомен йон - тиоцианат, формиат, цианат или нитрат [76, p. 235-298, 107].[c.129]
Много комплексни съединения са слабо разтворими във вода, тяхното образуване и свойства зависят от структурата на амина. По този начин най-трудно се образуват комплекси с хетероциклични амини, съдържащи различни заместители в съседния полиО/кений с азотен атом. Не могат да се получат кристални съединения с 2,4-диметилпиридин, 2,4-диметилхинолин и лиганди с ОН-групи или халогени в а-позиция. Други хетероциклени амини, като пиридин, 2-пиколин, 2,6-диметилпиридин, изо-хинолин, 2,2-дипиридил, 2,2-дихинолин, 1,10-фенантролин, се образуват чрез добавяне на техните алкохолни разтвори към водниразтвори на съединения на сребърен нитрат, които са слабо разтворими във вода. Тези комплекси са силно разтворими в алкохол и ацетонитрил, стабилни на въздух, нехигроскопични и като правило се топят без разлагане. В по-голямата част от случаите среброто координира две молекули на хетероцикличен амин, но[c.40]
Както се очаква, нитрирането на незаместени хинолиниеви соли не променя ориентацията. По този начин нитрирането на етил хинолиниев нитрат произвежда 5-нитро производно [809],[c.186]
Когато се слее с каустик поташ при 280°, бензо[/]хинолинът бавно отстранява водорода, превръщайки се в 3-хидрокси производно (50% добив) [68]. 3-амино съединение се образува с амиди на алкални метали; най-добрият добив се получава чрез действието на калиев амид и калиев нитрат върху амин, разтворен в течен амоняк [69].[c.488]
Втората секция беше натоварена с тухли Inzen с размер на зърното 25–50 меша. Неподвижната фаза на хинолин, разтворен в ацетон, се прилага към сорбента в количество 30% от теглото на сорбента. След изпаряване на ацетона сорбентът се суши при температура 100°С. Готовият продукт се зарежда в 8-метрова колона, към която е прикрепена допълнителна колона, заредена по същия начин с тухла Inzen, покрита с наситен разтвор на сребърен нитрат в етиленгликол (15% от теглото на сорбента).[c.118]
При директно аминиране хетероцикличната основа най-често се третира с амид на алкален метал в присъствието на разтворител. За да се ускори аминирането на хинолина и неговите производни, реакцията често се провежда в присъствието на калиев нитрат (виж стр. 126). Механизмът на действие не е точно известен, но според нас е свързан с окислителните свойства на нитратния йон.[c.121]
Хинолин нитратът е междинен продуктпродукт при нитриране на хиполип при меки условия съгласно метода, описан на страница 82.[c.77]
В литературата не са намерени други указания за получаване на хинолиниев нитрат, с изключение на факта, че това вещество може да се образува в някои варианти на реакцията на нитриране на хинолин [2, 3], въпреки че не е изолирано в чиста форма.[c.78]
Ние разработихме два варианта за приготвяне на hinns-line нитрат: използване на слаба (-54–60%) азотна киселина и изпаряване във вакуум [4] и от 80% киселина. Вторият метод дава по-лоши резултати, но е по-прост, тъй като не изисква използването на киселинно устойчиво вакуумно оборудване. И двата метода позволяват използването на хинолин от коксов произход, който обикновено съдържа значителни количества примеси. Чрез прекристализация е лесно да се получи нитратна сол с желаната чистота, докато е известно, че пречистването на хинолиновата основа е трудна задача.[c.78]
Получаване на хинолиниев нитрат с помощта на разредена азотна киселина. 387,6 g (3 М) хинолин (виж бележка 1) се поставят в облодънна колба с късо гърло с вместимост 2-3 l с тънък участък (виж бележка 1) и при охлаждане във водна баня бавно се добавят 256 ml (3,15 m) 57% азотна киселина (виж бележка 2). Дюза е прикрепена към тънък участък с капиляр, достигащ до дъното на колбата, и клон, водещ към низходящ кондензатор и приемник. Изходът на приемника е свързан към вакуумна помпа (виж бележка 3) и при достигане на остатъчно налягане от около 15-20 mm Hg. Чл., Започнете бавно да загрявате колбата във водна баня. Водата се дестилира при температура на банята, която не надвишава 80° (виж бележка 4). Продължителността на дестилацията е 2-3 часа, отдестилират се около 140-150 ml течност (виж забележка 5). Когато дестилацията е напълно завършена, инструментътразглобете и все още топла маса на продукта 78[c.78]
Получаване на хинолиниев нитрат с помощта на 80% азотна киселина. Охладете 129,2 g (M) хинолин, поставен в порцеланова чаша с вместимост 300-400 ml, в ледена баня до 0-5 ° (виж Бележки 4 и 11) и бавно се изсипва, като същевременно се поставят 57 ml (1,06 vU) 80% азотна киселина, предварително освободена от азотни оксиди (виж Бележка 12). Оставя се за 3 часа в ледена баня, след това се разбърква утайката с 30 ml ацетон, изсмуква се, промива се с още 30-50 ml ацетон, изцежда се и се прекристализира от смес от 60 ml метилов алкохол и 60 ml ацетон, както е описано по-горе. Добив на сухо вещество 135-144 g (70-75% от теоретичния). т.т. 120—120.5[c.79]
Благодарение на използването на изсушен хинолиниев нитрат, процесът на нитриране протича лесно и бързо в 100% сярна киселина, като дори при използването на 957% сярна киселина се получават задоволителни резултати и не се откриват следи от нереагирал хинолин.[c.82]
В 1-литрова колба с три гърла, оборудвана с бъркалка и термометър, се поставят 400 ml (7,5 М) 100% сярна киселина (Бележка 1) и се охлажда до -3° (Бележка 2). Продължавайки поставянето и охлаждането, добавете на малки порции в продължение на 1-1,5 часа 192,2 g (1,0 M) сух фино смлян хинолиниев нитрат с такава скорост, че температурата да не се повишава над 5 "и твърдите частици на нитрата да се разтворят напълно (Бележка 3). Разбърква се още 1,5-2 часа при 2-5, след което 10 g (0,1 M) сух растер от този калий иев нитрат за 10-15 минути, разбърква се при 5 ° за 1-2 часа и се оставя за една нощ при стайна температура. На следващия ден прозрачен жълт разтвор се излива бавно при разбъркване върху 2 kg натрошен лед, поставен в колба с капацитет 5аз с мен-[c.82]
Когато синезисът се извършва в по-малък мащаб (0,2-0,5 М хинолин нитрат), могат да се получат задоволителни резултати с 95-97% сярна киселина.[c.84]
Ацетил нитрат и бензоил нитрат са мощни нитриращи агенти. Те нитрират бензен, толуен, нафталин, фенол, алиди, хинолин и тиофен, образувайки мононитро производни с добиви, близки до теоретичните. Когато производните на бензена се нитруват с нитрати, се получават почти изключително о-нитро-заместени.[c.86]
Утаяването на торий под формата на хидроксид Th(OH)4 се извършва количествено с добавянето на каустични основи или амоняк [372, 515, 1280] оксиди на някои метали [8, 1543, 1634] калиев азид G567, 659, 660, 661, 662] натриев нитрит [56, 333, 662, 8 69, 1497] натриев тиосулфат [550, 838, 1571, 1700] слаби органични основи [245, 969, ISO, 1229, 1664, 1790], като анилин, пиридин, хинолин, фенилхидразин, ксилидин, хексаметилентетрами не. По време на електролизата на ториев нитрат в близост до анода се образува утайка от ториев хидроксид [176, 266, 435, 663].[c.27]
След 2 часа филтратът се филтрира, филтратът е равновесен разтвор, намаляването на концентрацията на йодидни йони в него причинява разрушаването на комплекса.Тотрантът следователно е сложен бисмутов йодид, Използва се за бисмутометрично определяне на сербер. Титрантът се стандартизира с разтвор на сребърен нитрат. Хинолинът служи като индикатор. Разтворете 5 ml чист хинолин при охлаждане в лек излишък от концентриран HMO3 и разредете с вода до 100 ml,[c.88]
Образуването на комплекс с U, Za, At, Sa хлориди и Co нитрат беше използвано за изолиране на АО от керосин-хаоилните фракции на мангъшлакските масла 4 . С участието на модели беше установено, че хинолините са лесни. .реагират с хлориди Ai, Cu, Saa нереагират със соли на Co и Ms. Пиридинът се свързва почти изцяло с AC хлорид и в по-малка степен с Cu хлориди. uM1. Хинолин и якохино-[c.20]
Както бе споменато, наличието на окислител (напр. нитрат) улеснява амипирането. Добивите на амини се увеличават значително, ако в хинолина се въведе електроотрицателна група (карбокси- или фенил), докато електроположителните групи (прозоречни и амино-) напълно изключват аминирането на хиналдин. В допълнение към амидните йони и карбаниони, други силни основи също реагират с хетероцикли по подобен начин. Например, A.E. Chichibabin [44] доказва възможността за директно хидроксилиране на пиридин при нагряване с каустична киселина[c.317]
Вижте страници, където се споменава терминътХинолиниев нитрат :[c.516] [c.487] [c.73] [c.531] [c.36] [c.308] [c.77] [c.82] [c.194] [c.102] [c.223] [c.240] [c.595] [c.76] [c. 76] Хетероциклични съединения T.4 (1955) -- [c.194]
Хетероциклични съединения, том 4 (1955) -- [c.194]