Изпаряване на вещества в разредена среда
Ако над повърхността на веществото се поддържа абсолютен вакуум, тогава скоростта на изпарение ще се определя само от скоростта, с която молекулите се отдалечават от повърхността на изпарение, т.е. скоростта на тяхното топлинно движение. С други думи, в случай на ниско налягане на парите, скоростта на изпарение е практически независима от наличието или липсата на обратен поток от частици, т.е. не зависи от наличието на пари над кондензираната фаза. Изпарените молекули почти никога не се връщат обратно към повърхността на изпарение. След това, използвайки законите на кинетичната теория на газовете, може да се получи формула за определяне на скоростта на изпаряване на лед от открита повърхност във вакуум (подобно на кондензацията на водна пара под тройната точка).
При условия на висок вакуум масата се прехвърля от повърхността на изпарение към повърхността на кондензация без междинни сблъсъци. В разглеждания обем молекулите практически не се сблъскват една с друга. Броят на сблъсъци на молекули със стената остава много голям. Това означава, че процесът на пренос на топлина и маса във висок вакуум се определя само от взаимодействието на молекулите на парата със стените на апарата. Ако няма пренос на топлина чрез топлопроводимост, тогава сублимираното вещество във висок вакуум получава енергия от молекули, които се връщат към повърхността на изпарение след отражение от стените на апарата с висока температура или от източник на елементарни частици с висока енергия.
Кнудсен, след като разгледа механизма на отражение на молекулите от стената, стигна до извода, че газовите молекули, падащи върху повърхността на твърдото тяло, се задържат върху него чрез кохезионни сили и образуват адсорбиран слой. В адсорбирано състояние молекулите са толкова дълги, че е необходимо за "пълен" обмен на енергия между молекулите на твърдото веществотяло и адсорбирани молекули. След това, под въздействието на собственото) топлинно движение и топлинното движение на молекулите на твърдото вещество, те напускат стената. Времето на престой на адсорбирана молекула върху повърхността на твърдото тяло се определя от разликата в енергиите на молекулите. Колкото по-голяма е тази разлика, толкова по-дълго адсорбираната молекула е на повърхността на твърдото вещество и обратно, колкото по-малка е енергийната разлика, толкова по-бързо тя напуска твърдото вещество. По този начин има пренос на енергия
от стената на апарата с по-висока енергия до повърхността с по-ниска енергия.
В резултат на сблъсък с повърхността на молекула с по-висока енергия, връзката между молекулите на повърхността на изпарение се отслабва и онези частици, които вече не се задържат от силите на връзката, я напускат. В този случай „върнатата“ молекула може да остане на повърхността на изпарение, но вместо нея няколко други молекули или комплекси ще излетят от повърхността в зависимост от енергията на „върнатата“ молекула. Също така е възможно частиците да излязат от повърхността на изпарение заедно с „върнатата“ молекула.
Разглежданият процес продължава, ако излишъкът от молекули на пара се отстрани от изпарителната камера. Ако няма такъв изход, тогава процесът на изпаряване постепенно ще се забави и след това ще спре.