Малонов диалдехид - Голямата енциклопедия на нефта и газа, статия, страница 2
Малонов диалдехид
Във връзка с участието в биохимичното изместване, причинено от TCDD на цитохром Р-450-съдържаща оксидаза със смесени функции (OSF), по време на активността на която се образуват реактивни кислородни видове (ROS), иницииращи липидна пероксидация (LPO), е изследвано образуването на малондиалдехид, супероксиден анион и водороден пероксид в черния дроб на бели нелинейни плъхове и морски свинчета под действието на средни летални дози от този ксенобиотик. Показано е засилване на липидната пероксидация и метаболизма на ROS по време на интоксикация, което може да е причина за регистрирани промени в състоянието на антиоксидантните системи, по-специално метаболизма на глутатиона и активността на супероксиддисмутазата. В комбинация с данни за промени в параметрите на цитохром P-450-c, съдържащ OSF в чернодробни микрозоми, тези резултати предполагат, че патобиохимичната промяна, предизвикана от TCDD, е от прооксидантна природа. Стабилността на това изместване, поради ниската интензивност на екскрецията на TCDD от тялото, води до дисбаланс на про- и антиоксидантните процеси, последвано от некомпенсирано активиране на LPO, което е фатално за клетката. Нарушенията на липидния метаболизъм и клетъчните мембрани се потвърждават от изследвания на липидните параметри на кръвния серум, хемолитичната стабилност на еритроцитите и ефекта на синтетичните антиоксиданти върху смъртността на нелинейни бели мишки под действието на летални дози TCDD. [16]
При естера на мравчената киселина се получава р-алдехид кетон, при хомоложните естери - р-дикетони. Най-простият p-диалдехид, малондиалдехид OHC-CH2-CHO, е изключително нестабилен и не може да се получи по този начин. [17]
В някои случаи се получават необичайни резултати поради не-Malaprad окисление. Ако по време на процеса на окисление се образува малонов диалдехид(или свързани съединения) (87), той се окислява допълнително, за да образува хидроксималонов диалдехид (88), който след това абсорбира 2 мола от окислителя, за да образува 2 мола мравчена киселина и 1 мол въглероден диоксид. [18]
Основната странична реакция е свръхокисление, при което наблюдаваната консумация на периодат надвишава теоретичните количества, необходими за окисляването на α-гликоловите групи. Най-честата причина за свръхокисляване е образуването на малондиалдехид или негови производни, които могат да бъдат окислени допълнително. [19]
Смес от 20 mmol метилхетероароматно съединение с 25 mmol диметилсулфат се нагрява в колба от 100 ml в продължение на 30 min при температура на банята 140°C min с обратен хладник. [20]
След периодатно окисляване към реакционната смес, съдържаща мравчена киселина (заедно с неактивни, около 70 mg), се добавят 0,5 ml ортофосфорна киселина (sp. Остатъкът се разтваря във вода (2 ml), лиофилизира се, остатъкът се разтваря отново във вода и се определя неговата активност. Методът не е подходящ в случаите, когато един от продуктите на окисление е малонов диалдехид. [21]
По отношение на фрагмент от ненаситена мастна киселина могат да бъдат показани ранни, средни и късни LPO продукти. Всички полиненаситени мастни киселини съдържат дивинилметанова структура, която лесно влиза в реакция на отвличане на протони, придружена от образуването на свободен радикал. Ранните LPO продукти са диенови конюгати; среда - хидропероксиди; терминал - малонов диалдехид. [22]
Изследванията през последните 5 години показватче сами по себе си нативните LDL и VLDL не притежават алергенност. Атерогенността в тези класове липопротеини се проявява само когато техните частици претърпят химическа промяна и преди всичко пероксидация. В същото време в техния състав се образуват продукти на липидна пероксидация като диенови и триенови конюгати, хидропероксиди, малондиалдехид и др., След което възниква взаимодействие с протеинови компоненти - аполипопротеини. Образуват се химически модифицирани липопротеини, които са станали известни като пероксидно модифицирани. [23]
Голям интерес представляват реакциите на теломеризация на естери на мравчена киселина с винилацетат. В зависимост от съотношението на реагентите, естеството и количеството на използвания катализатор могат да се получат различни продукти. Според американския патент по време на тази реакция първоначално се образува 1 1 3-триалкокси-3-ацетоксипропан, който, реагирайки с първоначалния естер на орто-мравчена киселина, се превръща в малондиалдехид тетра-алкил ацетал с едновременното образуване на алкилацетат и алкилформиат. [24]
Токоферолите служат като антиоксиданти по отношение на ненаситените липиди на плазмената мембрана, като ги предпазват от разрушаване от свободните радикали, образувани под действието на ензими и различни окислители, и предизвикват автокаталитична верижна реакция на окисление на ненаситени мастни киселини. Токоферолите инхибират тези процеси, прихващайки, очевидно, получените радикали. Съдържащата селен глутатион пероксидаза унищожава както водородния пероксид, така и липидния пероксид, докато свободната от селен глутатион пероксидаза (синоним: глутатион-8 - трансфераза В) и каталазата са само водороден пероксид. Липидната пероксидация води домалондиалдехид, който действа като омрежващ агент, образувайки бази на Шиф с протеинови аминогрупи. В резултат на това се появяват протеиново-липидни комплекси, свързани с липофусцините. [25]
Следователно в редица случаи е необходимо да се вземе предвид специален хроматографски режим на реакции, който се различава значително от статичния и динамичния. Например, за реакцията A - d - B C, когато вещество A се пулсира в колоната на реактора в хроматографската зона на вещество A, веществата-продукти B и C непрекъснато се генерират и отделят от A и едно от друго. VI-4 показва хроматограма на малондиалдехид диацетал с помощта на активен твърд носител - хромосорб R и неактивен - натриев хлорид. [27]