По-силна основа - Технически речник том III
По-силните основи могат да бъдат по-добре защитени от окислително действие чрез превръщането им в соли; например сулфатните соли на етиламин не редуцират RMnO4 на студено, докато соли на по-слаби основи, като хидроксиламин и хидразин, се окисляват много по-лесно. По-силните основи (пиперидин, хидразин хидрат) причиняват частично разграждане на карборановото ядро - един борен атом се отделя. По-силни основи от KOH се използват относително рядко за получаване на циклопстадиениди. По-силната основа измества по-слабата. Основността тук се оценява по отношение на Н като електрофил, може да се нарече протонна основност. Вече беше отбелязано, че енергията на новообразуваните връзки силно влияе върху стойността на Dr / /, както и на APGe. Енергиите на дисоциация на тези връзки са различни. Следователно силните основи не са непременно силни нуклеофили. Индолините са по-силни основи от индолите и нямат ароматен характер. Амините са по-силни основи от водата, така че воден разтвор на амин проявява основни свойства. Въпреки това, по-силните основи са в състояние и в двата случая да изместят по-слабите от съединения с две киселини. И четирите киселини (в двете уравнения) са вторични. Амините са по-силни основи от амоняка. Хидроксилният анион е по-силна основа от 1- и SH-, но последните са по-силни нуклеофили. Подобна картина се наблюдава при ацетатния анион, който е по-силна основа от йодните и хлорните аниони. Въпреки че серията за нуклеофилност може да варира в зависимост от естеството на реакцията и от условията на нейното провеждане, горното разграничение между двете концепции остава. Пиколинът е по-силна основа от пиридина,но пиридиновият комплекс на trpmethyloora е много по-стабилен от α-picolp-novae. Използването на по-силни основи и повишени температури може да не доведе до увеличаване на добива на адукта, а само да допринесе за появата на странични реакции или циклизиране на продуктите. Използването на по-силна основа като натриев амид, натриев или калиев хидриди [1342] често подобрява добива. За някои естери е необходимо използването на по-силна основа, тъй като натриевият етоксид не е ефективен. За по-силни основи такова предположение е невалидно и трябва да се извършат допълнителни изчисления, както е показано в уравнения (6.25) и (6.27) за слаби киселини. Наличието на по-силна основа, като амоняк и алкали, прави аридитиокарбаминовите киселини стабилни: Losa ni ts ch, V. Относително по-силна основа е имидазолът.
При по-силни основи трябва да се има предвид възможността за образуване на кетен като междинен продукт. При по-силни основи настъпват по-дълбоките промени, описани по-горе. Диетиламинът, като по-силна основа, замества предимно брома в първоначалния дибромфуроксан (11 6) и само леко редуцира пръстена до диоксин. Метилпиролидинът е по-силна основа от N-метил азиридина, тъй като в последния добавянето на протон към азота увеличава напрежението на цикъла поради факта, че нормалните ъгли на свързване ще имат тенденция да се увеличават. Амонякът е по-силна основа от водата и е толкова по-силен от ацетатния йон, че е в състояние напълно да го измести. Тетрахидрофуранът е по-силна основа от диетиловия етер и следователно по-бързо солватира и разтваря винилмагнезиевия халид, който обикновено се образува на повърхносттаметал, което води до бистър разтвор на реактива на Гриняр. Трябва да се припомни, че диоксанът, още по-основен етер, измества равновесието чрез солватиране на магнезиев бромид, което води до утаяване на етерата. Тетрахидрофуранът е по-силна основа от диетиловия етер и следователно по-бързо солватира и разтваря винилмагнезиевия халид, който обикновено се образува върху металната повърхност, което води до бистър разтвор на реагента на Gripyar. Трябва да се припомни, че диоксанът, още по-основен естер, измества равновесието чрез солватиране на магнезиев бромид, което води до. Основните потребители на по-силна основа - сода каустик - са алуминиевата, нефтопреработващата, целулозно-хартиената, сапунената, бояджийската и лаковата промишленост, производството на коприна, промишлеността на органичния синтез. В случай на по-силни основи - поли-1 - винилимидазол и поли-1 - винилтриазол, беше открита висока стабилност на комплекси, стабилизирани от водородни връзки [93]. Под действието на по-силни основи протича сложно разлагане с образуването на голям брой съединения. Под действието на по-силна база от метоксидния анион, калиев грег-бутоксид в диметилсулфоксид, заместването на неактивирания халогенен атом протича съгласно ариновия механизъм. Основните потребители на по-силна основа - сода каустик: алуминий, рафиниране на нефт, целулоза и хартия, производство на сапун, бои и лакове, производство на коприна, промишленост за органичен синтез. Метиламинът е по-силна основа от амоняка и неговите пари са дразнещи за очите и дихателните пътищаначин. Константи 1H 1H - спин-спин взаимодействие за течен изохинолин ( Hz [ 1bc ]. Изохинолинът е по-силна основа от хинолина и има основност, приблизително равна на тази на пиридина. Следователно, когато азотният атом е протониран, той лесно образува изохинолинови соли и със съответните алкил-, ацил- и аро-ил халиди и диметилсулфат дава 2-заместени кватернерни соли Добавянето към алкални соли дава йонизирана хидроксидна форма, която в резултат на атаката на хидроксилната група в позиция 1 се превръща в карбинолова основа. Аминопиридините са по-силни основи от анилин или пиридин, 3-аминопиридинът образува дихидрохлорид, докато другите аминопиридини образуват само монохлорохидрати.Аминопиридинът се различава значително от 2- и 4- изомери в други отношения. Аминопиридините с аминогрупа в позиции 3 и 5 проявяват свойствата на ароматни амини. Те могат да бъдат диазотирани и диазониевата група може да бъде заменена с халогенни, нитрилни и други групи. Такива диазониеви соли могат да се комбинират с феноли и амини. Аминопиридините са по-силни основи от анилина или пиридина. Аминопиридинът образува дихидрохлорид, докато другите аминопиридини образуват само монохлорхидрати. Аминопиридинът се различава значително от 2- и 4-изомерите и в други отношения. Аминопиридините с аминогрупа в позиции 3 и 5 проявяват свойствата на ароматни амини. Те могат да бъдат диазотирани и диазониевата група може да бъде заменена с халогенни, нитрилни и други групи. Такива диазониеви соли могат да се комбинират с феноли и амини. Триметиламинът е по-силна основа от пиридина, освен когато пространствените изисквания за киселинна координация са високи, като например,например в случая на триметилборан. Адуктът триметиламин - триметилборан е по-труден и по-малко стабилен от съответния адукт с пиридин. Хидроксидният йон е по-силна основа от водата. Не е изненадващо, че водата е по-добра напускаща група от хидроксидния йон. Константи 1H, H - спин-спин взаимодействие за течен изохинолин ( Hz [ 16c ]. Изохинолинът е по-силна основа от хинолина и има основност, приблизително равна на тази на пиридина. Следователно, когато азотният атом е протониран, той лесно образува изохинолинови соли и със съответните алкил-, ацил- и аро-ил халиди и диметилсулфат дава 2-za Като цяло реактивоспособността на позиция 1 на изохинолина е близка до тази на позиция 2 на хинолина, но позиция 3 е неактивна, въпреки близостта до азотния атом, поради причините, обсъдени по-горе.Добавянето на алкали към солите дава йонизирана хидроксидна форма, която в резултат на атака от хидроксилната група в позиция 1 се превръща в карбинолова основа. Анилинът е по-силна основа (- 2 пъти) Хинуклидинът е несравнимо по-силна основа по отношение на триметилбор от триетиламин, но основността на тези съединения по отношение на протоните е почти същата. Ако реагент B е по-силна основа, тогава той трябва да се използва в еквимолекулни количества. Могат да се намерят и по-силни основи от OH - йона, но те могат да съществуват само в отсъствието на вода. В примерите по-горе по-силната основа (NH3, OH-, F) измества по-слабата основа (H20, CN-, H20), която е била свързана в субстрата преди реакцията. Пиридинът, като по-силна основа, измества повечеa weak base - acetic acid - from acylonl perchlorate (see Ch. The nitrite ion, as a stronger base, more efficiently than the nitrate ion, splits off a proton from H2NOJ and thereby reduces the nitration rate. Quinuclidine is an incomparably stronger base with respect to trimethyl-boron than triethylamine, but the basicity of these compounds with respect to protons is almost the same.
Алифатните амини са по-силни основи от амоняка, докато ароматните са по-слаби. Това се обяснява с факта, че радикалите CH3 -, C2H5 - увеличават електронната плътност на азотния атом, а фениловият радикал C6H5 - я намалява. Индоленините са по-силни основи от u-долите, следователно, ако е възможна тавтомерия между индолин и индол, индолната форма трябва да преобладава.