Прочетете книгата Органична химия, автор Дроздова М
СЪДЪРЖАНИЕ.
СЪДЪРЖАНИЕ
пирогалол веднага освобождава метално сребро. Поради изключително високата склонност към окисление, алкалните разтвори на пирогалола се използват при газовия анализ: пирогалолът абсорбира кислорода от газовата смес. Пирогалолът се използва и във фотографията и при синтеза на багрила.
Флороглюцинът съществува в две тавтомерни форми: форма с три хидроксилни групи и форма с три кетонни групи.
Флороглюцинолът се окислява доста лесно, но е много по-устойчив на окисление от пирогалола. Използва се в аналитичната практика, например за количествено определяне на пентози: пентозите се превръщат във фурфурол, който в разтвор на солна киселина дава оцветен кондензационен продукт с флороглюцинол.
Нафтолите, вещества, подобни на фенолите, могат да се разглеждат като продукти на заместване на водородни атоми в нафталиновото ядро с хидроксил.
а-нафтол – нафталин – б-нафтол
Нафтолите могат да бъдат получени чрез същите реакции като фенолите. Един от най-важните общи методи за получаване на нафтоли е методът за сливане на натриеви соли на нафталинсулфонови киселини с NaOH.
Нафтолите са кристални вещества, слабо разтворими във вода. По своите химични свойства нафтолите са подобни на фенолите. Например, те лесно се разтварят в основи, за да образуват нафтолати. Подобно на фенолите, те реагират с разтвор на железен хлорид, за да дадат оцветени съединения.
Използвайки реакцията с FeCl 8, могат да се разграничат a- и b-нафтолите: a-нафтолът дава лилава утайка с него, а b-нафтолът дава зелен цвят и утайка.
Подобно на фенолите, нафтолите имат дезинфекционни свойства, а-нафтолът поради своята токсичност не се използва в медицината, но b-нафтолът се използва като дезинфектант.средство за лечение на чревни заболявания, a- и b-нафтолите се използват в големи количества при производството на багрила.
Алдехиди се наричат продукти на заместване във въглеводороди на водороден атом с алдехидна група - С (ОН).
Кетони се наричат вещества, съдържащи карбонилна група - С (О) - свързана с два въглеводородни остатъка.
По този начин и двете групи съединения се характеризират с наличието на карбонилна група - С (О) -, но в алдехидите тя е свързана с един радикал и един водороден атом, докато в кетоните карбонилната група е свързана с два радикала.
Общата формула за алдехиди и кетони, получени от наситени въглеводороди, е SpH2PO, а алдехидите и кетоните с еднакъв брой въглеродни атоми са изомерни един на друг. Така например алдехидът H3C-CH2-C (OH) и кетонът H3 C-C (O) - CH3 имат формулата C3H60.
Структурата на алдехидите се изразява с общата формула R - C (O) - H.
Електронната структура на двойната връзка на карбонилната група на алдехидите \u003d C \u003d O се характеризира с наличието на една s-връзка и една p-връзка, освен това електронният облак на p-връзката е разположен в равнина, перпендикулярна на равнината, в която са разположени s-връзките на даден въглероден атом.
Двойната връзка на карбонилната група обаче се различава значително от двойната връзка на етиленовите въглеводороди. Основната разлика е, че двойната връзка на карбонилната група свързва въглеродния атом с електроотрицателния кислороден атом, който силно привлича електрони, така че тази връзка е силно поляризирана.
Наличието на силно поляризирана двойна връзка в карбонилните групи на алдехидите и кетоните е причината за високата реактивност на тези съединения и по-специално причината за многобройни присъединителни реакции.
Името "алдехиди" идва от общ начинполучаване на тези съединения: алдехидът може да се счита за продукт на дехидрогениране на алкохол, т.е. отстраняване на водород от него. Комбинацията от две съкратени латински думи Alcohol dehydrogenatus (дехидрогениран алкохол) дава името алдехид.
В зависимост от природата на радикала се разграничават наситени и ненаситени алдехиди, ароматни алдехиди и др.
Алдехидите най-често се наричат на имената на киселините, в които се превръщат при окисление. И така, първият представител на алдехидите H-C (O) - H се нарича мравчен алдехид (или формалдехид), тъй като по време на окисление се превръща в мравчена киселина (ACldum formicum); следващият хомолог на CH3 - C (O) - H се нарича ацеталдехид (или ацеталдехид), тъй като при окисляване той дава оцетна киселина (ACldum aceticum) и др.
Най-простият ароматен алдехид C6H 5 -C (O) - H се нарича бензоен алдехид или бензалдехид, тъй като при окисляване той дава бензоена киселина (ACldum benzoicum).
Според международната номенклатура имената на алдехидите се получават от имената на съответните въглеводороди, като към тях се добавя окончанието - al. Така например мравченият алдехид се нарича метанал, оцетният алдехид се нарича етанал, бензоеният алдехид се нарича фенилметанал.
Изомерията на алдехидите се дължи на изомерията на веригата на радикала.
46. Методи за получаване на алдехиди
1. Окисляването на първичните алкохоли е най-важният начин за получаване на алдехиди:
1) окисляването на алкохол с калиев дихромат се използва главно в лабораторни условия, например за получаване на ацеталдехид;
2) окисляване на алкохол с атмосферен кислород в присъствието на метални катализатори. Най-активният катализатор е платината, която действа дори при стайна температура. По-малко активен, но много по-евтинфино натрошена мед, работеща при висока температура. През системата се засмукват пари от метилов алкохол, смесен с въздух. Метиловият алкохол се окислява с меден оксид и получената метална мед се окислява отново с атмосферен кислород. Така тези реакции се повтарят неограничен брой пъти.
Реакцията на окисление на метилов алкохол с меден оксид е екзотермична, т.е. протича с отделяне на топлина, така че нагряването е необходимо само в началото на реакцията. Този метод е в основата на техническото производство на някои алдехиди, като формалдехид.
2. От дихалогенни производни, имащи и двата халогена при един и същ първичен въглероден атом, алдехидите се получават в резултат на реакцията на нуклеофилно заместване на халогени за хидроксилни групи. Този метод се използва за получаване на бензоен алдехид.
Най-простият представител на алдехидната група, формалдехидът, при нормални условия е газообразно вещество. Следващият представител на 46b е ацеталдехид, течност, кипяща при 20 °C. Следващите представители също са течни. Висшите алдехиди, като палмитиновия алдехид, са твърди вещества. Точката на кипене на алдехидите е по-ниска от точката на кипене на съответните им алкохоли. Нисшите алдехиди се смесват с вода във всяко съотношение, следващите представители са по-малко разтворими във вода. Алдехидите са силно разтворими в алкохол и етер. Нисшите алдехиди имат остра, задушлива миризма; някои следващи представители имат по-приятна миризма, напомняща миризмата на цветя.
Карбонилната група на всички карбонилсъдържащи съединения - алдехиди, кетони и киселини - дава интензивна (поради силна поляризация) абсорбционна лента, като за всяка група карбонилни съединения тази лента е в тесен диапазон. Заформалдехид - при 1745 cm -1, за други алифатни алдехиди - в района на 1740–1720 cm - 11.
Алдехидите, както и кетоните, поради наличието на карбонилна група =C=O, имат селективна абсорбция в ултравиолетова светлина, давайки максимуми на абсорбция в района на 2800 A. Много ароматни алдехиди имат приятни миризми.
47. Химични свойства на алдехидите
Алдехидите влизат в много голям брой реакции, представляващи една от най-много