Тиоестери
Тиоестеритеса органични съединения, съдържащи функционалната група C-S-CO-C и са естери на тиоли и карбоксилни киселини. Тиоестерите играят важна роля в биохимичните процеси, най-известният представител на този клас е ацетил-КоА.
Съдържание
Методите за получаване на тиоестери са разнообразни, [1] но най-важното е кондензацията на тиоли и карбоксилни киселини в присъствието на реагенти за отстраняване на водата [2] (напримерN,N'-дициклохексилкарбодиимид [3] (DCC, DCC):
Карбоксилните анхидриди и някои лактони реагират по подобен начин с тиоли в присъствието на основи.
Тиоестерите се получават удобно чрез реакцията на Мицунобу от алкохоли и тиокиселини (например тиоацетати от тиооцетна киселина [4]).
Те могат да бъдат получени и чрез карбонилиране на алкени и алкини в присъствието на тиоли. [5]
Карбонилната група на тиоестерите е реактивна към атака от нуклеофили (в по-малка степен в сравнение с киселинните хлориди). И така, тиоестерите ще реагират с амини, за да образуват амиди:
Реакцията на Фукуяма е уникална за тиоестерите: при взаимодействие с органоцинково съединение в присъствието на паладиев катализатор се образуват кетони.
Водородните атоми в α-позиция към карбонилната група на тиоестерите показват умерена киселинност, така че тиоестерите са обект на алдолна кондензация. Тази реакция е важна за биосинтезата на мастни киселини.
Тиоестерите са общи междинни продукти в много биохимични реакции, включително образуването и разграждането на мастни киселини и мевалонат, синтетичният прекурсор на стероидите. Биосинтезата на лигнини, които съставляват значителна частбиомасата протича чрез образуването на тиоестер на кафеената киселина. [6] Други примери за тиоестери са малонил-КоА, ацетоацетил-КоА, пропионил-КоА и цинамоил-КоА. Ацетогенезата протича чрез образуването на ацетил-КоА. Тиоестерите се образуват в живите организми в резултат на реакции на естерификация, като АТФ играе ролята на дехидратиращ агент. Те също играят ключова роля в убиквитинирането на протеини чрез убиквитин лигази, които маркират протеини за последващо разграждане от протеазоми.
Предполага се, че окисляването на серния атом на тиоестери (тиолактони) е необходима стъпка в активирането на редица инхибитори на тромбоцитната агрегация, като тиклопидин, клопидогрел и прасугрел. [7] [8]
Тионови етери
Тионови естери(О-естери на тиокарбоксилни киселини) са изомери на тиоестери. Серният атом в тионните естери замества карбонилния кислороден атом на естерната група, например: C6H5C(S)OCH3 (метилтионобензоат). Тези съединения обикновено се получават чрез реакцията на тиоацил хлориди с алкохоли, те също могат да бъдат получени чрез третиране на естери с реагент на Lawsson. [9]