Анализ на амини

Амините се характеризират главно със своята основност. Неразтворимо във вода съединение, което се разтваря в студена разредена солна киселина, или водоразтворимо съединение (не сол; Sec. 18.20), чийто воден разтвор се оцветява в лакмусово синьо, почти сигурно е амин (Secs. 22.5 и 23.2). Наличието на азот се открива чрез елементен анализ.

Въпросът дали един амин е първичен, вторичен или третичен се разрешава най-добре с помощта на теста на Хинсберг. Аминът се разклаща с бензенсулфонилхлорид в присъствието на воден разтвор на калиев хидроксид (раздел 23.6). При първичните и вторичните амини се образуват заместени сулфамиди, докато третичните амини не реагират.

Монозаместените сулфамиди, получени от първични амини, имат киселинна водородна връзка с азот (раздел 21.7). Когато реагира с калий каустик, амидът се превръща в разтворима сол, която е поне частично разтворима, ако аминът съдържа по-малко от осем въглеродни атома. Подкиселяването на този разтвор регенерира неразтворимия амид.

Дизаместените сулфамиди, получени от вторични амини, не съдържат киселинен водород и следователно не се разтварят в алкална реакционна смес.

Какво ще наблюдаваме при третиране на амин с бензенсулфонил хлорид и излишък от каустик поташ? Първичният амин образува бистър разтвор, от който при подкисляване ще се отдели неразтворимо вещество. Вторичният амин дава неразтворимо съединение, което не се променя под действието на киселини. От третичния амин се получава неразтворимо съединение (нереактивен амин), което се разтваря при подкиселяване на сместа.

анализ

Реакцията на амини с азотиста киселина (Sec. 23.12) също има известна полза за определяне на класа на амин, въпреки че този метод е по-малко прецизен,отколкото метода на Хинсберг. Поведението на първичните ароматни амини е най-характерно: когато се третират с азотиста киселина, те се превръщат в диазониеви соли, които образуват ярко оцветени азо съединения с -нафтол (фенол; виж раздел 24.10).

Многобройни производни, използвани за идентифициране на амини, включват амиди (например ацетамиди, бензамиди или сулфамиди) за първични и вторични амини; кватернерни амониеви соли (напр. образувани от действието на бензил хлорид или метил йодид) за третични амини.

Методът за доказване на структурата, използващ изчерпателни реакции на метилиране и елиминиране, вече беше обсъден в раздел. 23.5.