Counter Synthesis - Наръчник на химика 21
Химия и химична технология
Контра синтез
Синтезът е мощен инструмент за установяване на структурата на изследваното съединение. Това може да бъде обратен синтез на изследваното вещество от предварително известни изходни съединения, ресинтез на сложна молекула от фрагменти, синтез на аналози и накрая пълен синтез на съединение от елементи като решаващо доказателство за неговата структура.[c.19]
Насрещният синтез на тестваното съединение и установяването на идентичността на пробите, синтезирани по друг начин, и тестовите проби също са достатъчни, за да се направи заключение за структурата на веществото.[c.249]
Принадлежността на органичните вещества към определени класове се установява чрез функционален анализ, тяхната чистота - чрез хроматография, структура - чрез всички съществуващи физикохимични методи за изследване, като се вземе предвид методът на получаване и, ако е необходимо, резултатите от контрасинтеза.[c.246]
За да се докаже структурата, беше извършен контра синтез[c.88]
До сравнително наскоро идентифицирането на органични вещества можеше да се извърши само с помощта на систематичен химичен анализ, предварителни тестове, качествени реакции към функционални и нефункционални групи и получаването на различни производни. Широкото въвеждане на спектроскопията в органичната химия сега дава възможност да се формира представа за структурата на конкретно съединение въз основа на анализ на неговите спектри. Но дори и понастоящем структурата на органичното съединение може да се счита за окончателно доказана, дори ако се извърши неговият насрещен синтез, само след като са получени няколко кристални производни.[c.224]
Резултатът от определянето на структурата на дадено вещество може да се счита за доста надежден, ако се очакваструктурата ще бъде потвърдена чрез контрасинтез, т.е. получаване на вещество по различен начин.[c.249]
Друга традиционна задача на органичния синтез е да потвърди структурата на природните съединения чрез така наречения контра синтез. Значението му е, че най-надеждното, безспорно доказателство за структурата на ново вещество, установено чрез аналитични методи, е неговият химичен синтез и идентифицирането на естествени и синтетични проби. Значението на такъв подход сега обаче е донякъде намалено поради развитието на високоточни и изключително надеждни методи за структурно изследване, което понякога прави контрасинтезата не толкова задължителен, понякога дори украсяващ елемент на изследване. Независимо от това, в много случаи необходимостта от него не е под съмнение.[c.117]
Синтезът на брояча е свободен от всички ограничения, споменати по-горе. Ако структурата на изследваното вещество се потвърди от неговия контрасинтез, тогава тя може да се счита за напълно доказана и тази присъда не подлежи на преразглеждане.[c.40]
Структурите на киселините, получени от анализа на диаграми, втвърдяване и Е ефекти бяха потвърдени чрез контра синтез.[c.606]
Структурата на киселините е доказана чрез контра синтез[c.256]
Синтезът на природни съединения на различни исторически етапи е имал различна цел. Някога това беше най-надеждният начин за доказване на структурата на изолирано ново природно съединение в краен случай, т.е. имаше значението на контра синтез. Сега, когато проблемът за установяване на структурата на молекулата се решава съвсем недвусмислено чрез комплекс от физически методи, контрасинтезът вече не е толкова актуален. Но от друга страна, задачата за синтезиране на онези природни съединения, които са открили определени полезни свойства, е актуална.[c.12]
Не беше възможно да се изолира в чиста форма продуктът от взаимодействието на виниловия естер на р-аминофенол с оцетен анхидрид, въпреки че присъствието на последния беше доказано чрез насрещен синтез.[c.6]
Аналогични о-комплекси се образуват от толуен. Съединение (60) беше получено чрез контра синтез и беше показано, че NMR спектрите на двете съединения са идентични,[c.355]
Развитие на методите на синтез като самата природа. биологично важни вещества, както и редица техни аналози. За сравнително прост конструиран low-mol. конн. контра синтезът все още е важен критерий за правилността на установената структура. За биополимери, сравнение на естествени острови със синтезирана проба обикновено не могат да служат като надежден критерий за правилността на предварително определена структура. Въпреки това, както в случая с ниско мол. комп., синтезът на биополимери и nx аналози е необходим за решаване на следата, важна задача на B. x.-изучаване на зависимостта на биол. св-в от структурата на изучаваните в-ва.[c.288]
Един от методите за установяване структурата на природните продукти е така нареченият контра синтез. Конюгираните полиацетилени се синтезират чрез окислително удвояване на алкини с крайни тройни връзки.[c.375]
Структурата на реакционния продукт е доказана чрез насрещен синтез на същото вещество. образува се с 87% добив чрез нагряване на 2-хлоро-8-хидроксихинолин с излишък от пиперидин.[c.146]
В предишната глава бяха разгледани някои групови характеристики на маслата. Тази глава, подобно на следващите две, е посветена на отделните нефтени въглеводороди, т.е. съдържа резултатите от работата, извършена на молекулярно ниво. Всички данни, получени по-долу, са получени с помощта на най-модерните изследователски методи, като GLC с помощта на капилярни колони итемпературно програмиране и хромато-мас спектрометрия с компютърна обработка и реконструкция на хроматограми за отделни характерни фрагментни йони (масова фрагментография или масова хроматография). Ядрените NMR спектри също бяха широко използвани Повечето от петролните въглеводороди, разгледани по-долу, също бяха получени чрез контра синтез в лаборатория. В този случай са използвани както конвенционални методи за синтез, така и каталитичен синтез, което води до получаването на добре разделени въглеводороди с подобна структура, чиято структура е установена чрез ЯМР спектри на ядра.Идентифицирането на всеки въглеводород в масла се счита за доказано, ако пиковете на хроматограмите (най-често се използват две фази) съвпадат и масспектърите на този пик и моделния (референтен) въглеводород са идентични кал.[c.34]
Всички нафтени могат условно да се разделят на две големи групи моно- и полициклични въглеводороди. Съставът и структурата на въглеводородите от първата група, особено нискокипящите въглеводороди, са проучени достатъчно подробно. Традиционно моноцикличните въглеводороди се разделят на групи от пет- и шестчленни нафтени. Благодарение на познатите методи за каталитично дехидрогениране, нафтените с шестчленни пръстени са особено добре проучени. Трябва обаче да се има предвид, че концентрацията на гел-заместени въглеводороди от серията циклохексан, започвайки с циклани g и по-високи, става доста забележима, което, разбира се, не може да не повлияе на резултатите от дехидрогенирането. По този начин методът на каталитично дехидрогениране, приложен към висшите нафтени, особено ако вземем предвид значителните концентрации на сложни полициклични системи, е с ограничена употреба. По-предпочитано е определянето на структурата на въглеводородите чрез методите на хромато-масспектрометрия, GLC, както иконтра синтез на стандарти.[c.77]
Относително високата концентрация на тези въглеводороди в нефта е ясно видима. Структурата на моноцикланите е доказана чрез контрасинтеза на редица стандарти, както и чрез газова хроматография-масспектрометрия. Структурата на първия от разглежданите хомолози, tra c-1,1,2,3-tetramethylcyclohexane, също беше потвърдена от NMR спектрите на ядрата C. Ориентацията на заместителите при C-2 и C-3 е навсякъде trans. Общото количество на разглежданите въглеводороди в изследваната фракция е 3%, или -1% в нефт.[c.92]
На фиг. Фигура 58 показва хроматограма на смес от моноароматни въглеводороди - тетразаместени бензенови хомолози (изолирани от нефт от находището Шакалък-Астана). Въглеводородите имат дълга неправилна изопреноидна верига. Структурата на въглеводорода с най-високо молекулно тегло (доказана чрез хромато-масспектрометрия и контра синтез на стандарти) може да бъде представена с формула I,[c.155]
Нека сега разгледаме други хомоложни серии от алкилбензени, които вече имат неразклонена алифатна верига [7]. В маслата на Самотлор са открити редица n-алкилбензени със състав Cn-C32, както и] орто-, мета- и пара-метил-n-алкилбензени, изомерни на тях. 60. Структурата на въглеводородите е доказана чрез хроматография-масспектрометрия и контрасинтеза на някои стандарти. Характерни фрагментни йони са йони с mie 91 (за n-алкилбензени) и mie 105 за метилалкил-.бензени (в мета-заместени въглеводороди йонът с mie 106 има максимален интензитет). Интересното е, че концентрацията на[c.158]
Много танини са естери, които при осапунване произвеждат галова киселина и в някои случаи глюкоза. Е. Фишер установи, че характерен компонент на танинитеобикновено е естер, изграден от две молекули галова киселина - депсид (гръцки depsein - тен), ако веществото се състои от три или четири киселинни остатъка, тогава е тридепсид или тетрадепсид. Чрез контра синтез беше доказано, че най-простият депсид е l Вижте страници, където се споменава терминътCounter synthesis :[c.97] [c.135] [c.136] [c.227] [c.117] [c.40] [c.9] [c.606] [c.650] [c.465] [c.18] [c.401] Органичен синтез (2001) -- [ c.40 ]