Дейност - алуминиев хромов катализатор - Голямата енциклопедия на нефта и газа, статия, страница 1
Дейност - алуминиев хромов катализатор
Активността на алуминиево-хромните катализатори зависи от вида и съдържанието на хромния оксид. Аморфният Cr203 вече при 350 - 400 ° C преминава в ме-тее активна кристална форма a - Cr203, чиято ниска каталитична активност се определя от относително малката му повърхност. [1]
Активността на алуминиево-хромните катализатори зависи от вида и съдържанието на хромните оксиди. Най-активната модификация е аморфната форма на тривалентен хромов оксид Cr2O3, съдържащ известно количество съединения на шествалентен хром. [2]
Активността на алуминиево-хромните катализатори зависи от вида и съдържанието на хромния оксид. Аморфният хромен оксид в неговата чиста форма вече при 350 - 400 ° С доста бързо преминава в значително по-малко активна кристална форма a - Cr2O3, чиято ниска каталитична активност се определя от относително малката му повърхност. В присъствието на алуминиев оксид процесът на кристализация рязко се забавя. [3]
Може да се предположи, че активността на алуминиево-хромните катализатори се определя или от хромни оксиди, които образуват Cr6 при редукция, или, по-вероятно, според хипотезата на Даудън [9], от дефекти на решетката, произтичащи от наличието на излишни кислородни атоми. Следователно, промяна в съдържанието на Cr 6 в катализаторите преди контакт трябва да повлияе на тяхната активност. [4]
Според предложението на Dowden [17], активността на алуминохромните катализатори се увеличава поради дефекти на решетката, произтичащи от наличието на излишни кислородни атоми. Dowden обаче не предоставя експериментални данни, потвърждаващи това предположение. Ако редукцията на алуминиево-хромните катализатори намалява тяхната активност, тогава може да се очаква, че окисляването трябва да я увеличи. [5]
На фиг. Фигура 2 показва промените в активността на алуминиево-хромовия катализатор, настъпили в резултат както на обработка с водород при 625–650, така и на системна регенерация с газ, съдържащ 4–5% кислород. [6]
Очевидно една от основните причини за намаляването на активността на алуминиево-хромните катализатори по време на тяхната дългосрочна работа, заедно с прекристализацията и намаляването на специфичната повърхност, е несъответствието между продължителността и интензивността на окисление по време на регенерация и редукция по време на дехидрогениране. [9]
Не са потвърдени данните, че бариевият оксид [6] не повишава активността на алуминиево-хромните катализатори. Както може да се види (вижте Фиг. 1, Таблица 1), добивът на бутилени и превръщането на n-бутан върху пробата, стимулирана с бариев оксид, значително се увеличава в сравнение с непромотирания катализатор. [10]
По този начин може да се предположи, че една от вероятните причини за намаляване на активността на редуцирани алуминиево-хромови катализатори с повишаване на температурата е намаляването на повърхността на хромния оксид. [единадесет]
От това следва, че обработката с водород при висока температура и недостатъчно окисляване води до намаляване на активността на алуминиево-хромовия катализатор. [12]
Въз основа на горните данни може да се заключи, че стимулиращият ефект на различни оксиди върху активността на алуминохромните катализатори е свързан с увеличаване на съдържанието на Cr6 в катализатора след тяхното регенериране. Очевидно промоторите, въведени в състава на катализатора, образуват хромати с различна термична стабилност. [14]