Едновалентен алкохол - Технически речник, том II
Едновалентните алкохоли повече или по-малко лесно реагират с халогеноводород, за да образуват алкилхалогениди. Едновалентните алкохоли и феноли имат следните общи формули. Едновалентните алкохоли са неутрални вещества. Едновалентните алкохоли под действието на алкали или катализатори могат да бъдат превърнати във висши алкохоли с два пъти по-голям брой въглеродни атоми или дисалкохоли. Едновалентните алкохоли (обща формула ROH) са алифатни съединения, в които функционална хидроксилна група е прикрепена към наситен въглероден атом. Наличието на други характерни групи води до важни нови класове алкохоли с различни химични свойства. Едновалентните алкохоли, съдържащи по-малко от 4 въглеродни атома в молекула, се смесват с вода във всички пропорции; с по-нататъшно увеличаване на дължината на въглеродната верига, разтворимостта във вода в серията моновалентни алкохоли бързо намалява. С увеличаване на броя на хидроксилните групи в молекулата, разтворимостта на алкохолите във вода рязко се увеличава. Етиленгликолът и глицеринът се смесват с вода във всякакви пропорции. Едновалентните алкохоли - етилов и пропилов - образуват хомогенни разтвори с вода във всички пропорции. С увеличаване на броя на въглеродните атоми в молекулата, разтворимостта на вода в едновалентни алкохоли намалява. Едновалентните алкохоли повече или по-малко лесно реагират с халогеноводород, за да образуват алкил халогениди. Едновалентните алкохоли като неутрални съединения не реагират с водни разтвори на основи. Едновалентните алкохоли, както е споменато по-горе, не реагират с меден оксид хидрат. Едновалентни алкохоли (и феноли), съдържащи един хидроксил. Едновалентните алкохоли, едноосновните карбоксилни киселини, сулфонолите забавят времето на втвърдяване на циментовите разтвори само до 50 - 70 C, докато техните термичниразграждането във воден разтвор се извършва при температура от 200 - 300 С. Това, очевидно, се обяснява с факта, че молекулите на реагента, адсорбирани върху повърхността на циментовите частици, могат да се разглеждат като двуизмерен газ в динамично равновесие с течната фаза. С повишаване на температурата се увеличава броят на твърде горещите молекули на реагента, чиято топлинна вибрационна енергия надвишава енергията на адсорбционните сили, което води до тяхната десорбция и преминаване в разтвор. При определена температура степента на десорбция на молекулите на забавителя се увеличава толкова много, че те престават да влияят върху времето за втвърдяване на циментовата смес. Следователно продължителността на забавителите на свързване и сгъстяване винаги е ограничена, а циментовите суспензии с добавяне на реагенти се втвърдяват и сгъстяват при температури, които са с 30 - 40 ° C под граничната термична стабилност на реагента. Едновалентните алкохоли под действието на алкали или катализатори могат да бъдат превърнати във висши алкохоли с два пъти по-голям брой въглеродни атоми или дисалкохоли. Едновалентните алкохоли (обща формула ROH) са алифатни съединения, в които функционална хидроксилна група е прикрепена към наситен въглероден атом. Наличието на други характерни групи води до важни нови класове алкохоли с различни химични свойства. Едновалентните алкохоли, съдържащи по-малко от 4 въглеродни атома в молекула, се смесват с вода във всички пропорции; с по-нататъшно увеличаване на дължината на въглеродната верига, разтворимостта във вода в серията моновалентни алкохоли бързо намалява. С увеличаване на броя на хидроксилните групи в молекулата, разтворимостта на алкохолите във вода рязко се увеличава. Етиленгликолът и глицеринът се смесват с вода във всякакви пропорции.
Едновалентни алкохоли (или едновалентни хидроксилни функции), съдържащи един хидроксил.Едновалентните алкохоли могат да се разглеждат като производни на водата, в които водородният атом е заменен с радикал: H - OH - R - OH. Едновалентните алкохоли образуват ацетали от алдехиди, но те взаимодействат трудно с кетони, давайки кетали с слаб добив. За да се измести реакцията на карбонилното съединение с алкохол надясно, е необходимо добавянето на обезводняващи агенти. Обикновено едновалентните алкохоли се наричат алкохоли, двувалентните алкохоли се наричат гликоли, а тривалентните алкохоли се наричат глицероли. Най-простите едновалентни алкохоли са силно разтворими във вода. Разтворимостта намалява с увеличаване на молекулното тегло. Разтворимостта на поливалентните алкохоли се увеличава с увеличаване на броя на хидроксилните групи. Обикновено едновалентният алкохол се произвежда на катод с ниско пренапрежение, но за да се получи пинакон, е необходим електрод с по-високо пренапрежение. Ароматните кетони, като ароматните алдехиди и алифатните кетони, претърпяват пълна редукция много по-лесно върху електрод от каталитичен тип. Едновалентните алкохоли Ci - C3 и гликолите C2 - C7 са напълно разтворими във вода. Алкохолите C4 - Cs са ограничено разтворими във вода (алкохолите Cs - до 10%); висшите алифатни алкохоли са практически неразтворими във вода; разтворимостта във вода на изомерните алкохоли нараства от първична към третична. Алкохолите образуват азеотропни смеси с вода. Едновалентните алкохоли се съхраняват в стоманени контейнери; медни и алуминиеви съдове също са подходящи, но последните не се препоръчват за дългосрочно съхранение на Ci-Cs алкохоли. За да се избегне замърсяването на алкохолите със следи от желязо, вътрешните повърхности на контейнерите от въглеродна стомана могат да бъдат покрити с фенолно или епоксидно-фенолно покритие. Едновалентните алкохоли Q - C3 и гликолите C2 - C7 са напълно разтворими във вода. Алкохолите C4 - Cs са ограничено разтворими във вода (алкохолите C5 - до 10%); по-високалифатните алкохоли са практически неразтворими във вода; разтворимостта във вода на изомерните алкохоли нараства от първична към третична. Алкохолите образуват азеотропни смеси с вода. Едновалентните алкохоли съдържат ОН - групи в своите молекули и следователно могат също да образуват водородни връзки. Въпреки това, тъй като има един протон и една несподелена двойка кислород кислород, всяка молекула може да образува водородни връзки само с две други молекули. В резултат на това се образуват верижни агрегати с метилови групи навън. Структурата е доста компактна, без кухини и алкохолите нямат такива аномални свойства като водата. Многовалентните алкохоли (глицерол, етиленгликол) имат две или повече хидроксилни групи на молекула. Това води до образуването на пространствена мрежа от водородни връзки, а тяхната структура в течно състояние е по-подредена от тази на едновалентните алкохоли. Подобно на едновалентните алкохоли, гликолите образуват хомоложна серия, в която долните членове са безцветни сиропови течности, сладки на вкус и силно разтворими във вода и алкохол. Висшите хомолози трудно се разтварят във вода, някои от тях са твърди кристални вещества. Подобно на едновалентните алкохоли, гликолите могат да образуват, когато взаимодействат с метални оксиди, солеподобни гликолатни съединения - със замяна на един и два активни водородни атома с метал. Така натриевият моно- и дигликолат може да се получи от етиленгликол. Подобно на едновалентните алкохоли, гликолите могат да се окисляват: първичните алкохолни групи се превръщат в алдехидна група, а вторичните в кетонна група. Етилен гликолът може да се окисли до двуосновна оксалова киселина (стр. Гликолите и поливалентните алкохоли реагират подобно наетиленцианохидрин, оксими, аминоалкохоли. За последното, в присъствието на свободен водороден атом в аминогрупата, р-цията върви по протежение на азотния атом. Всички едновалентни алкохоли имат плътност по-малка от 1g/ml. Тяхната точка на кипене се повишава от по-ниските членове на хомоложния ред към по-високите. Всички едновалентни алкохоли, включително етилов алкохол, са отровни. Зрялата каша съдържа метилов, етилов, n-пропилов, изобутилов, n-амилов и изоамилов алкохол, образувани по време на ферментацията; в същото време изоамиловият алкохол преобладава сред амиловите алкохоли. Освен изброените, но в значително по-малки количества, хексилови, хептилови, октилови и нонилови алкохоли. Едновалентните алкохолни ксантогенати - калиев етил ксантогенат и бутил ксантогенат - под формата на прах или мокър аерозол постоянно се намират във въздуха на промишлени помещения по време на процеса на техния синтез и в заводите за обработка на цветна металургия, където се използват като флотационни реагенти.
От едновалентен алкохол се получава етиленов въглеводород със симетрична структура, 14 g от който реагира с 40 g бром. За едновалентните алкохоли лекотата на дехидратация е различна; алкохолите според способността им да дехидратират могат да се подредят в следния ред: третичен вторичен първичен. По този начин, ако сярната киселина се използва като дехидратиращ агент, тогава е необходима по-ниска концентрация и/или по-ниска температура за третичните алкохоли в сравнение с вторичните и по подобен начин дехидратацията на вторичните алкохоли трябва да се извършва при по-меки условия от първичните алкохоли. Дехидратирането на едновалентни алкохоли при 300 - 400 С в газовата фаза над катализатор А12О3 е удобен начин за получаване на различни олефини. Алкохолати на едновалентни алкохоли се образуват при излагане на STEII върху алкални метални алкохоли иполивалентните алкохоли образуват алкохолати дори с такива неактивни вещества като неразтворими основи. Причината за това е наличието на няколко хидроксилни групи в молекулата на многовалентния алкохол, които взаимно си влияят, повишавайки подвижността на водородните атоми в тях.