Етап - начало - верига - Голямата енциклопедия на нефта и газа, статия, страница 1
Етап - инициация - верига
Етапите на започване на веригата, нейното развитие и прекратяване са характерни за всички верижни реакции. Интересна особеност е, че те не могат да започнат без външен тласък - появата на свободен радикал, който инициира началото на верижна реакция. В този случай много малък брой радикални инициатори е достатъчен за извършване на верижна трансформация на значителни количества вещество. Големите концентрации на свободни радикали могат дори да бъдат вредни, тъй като при тези условия събитията за прекъсване на веригата ще се случват по-често според горните уравнения. [1]
Етапите на започване на веригата, нейното развитие и прекратяване са характерни за всички верижни реакции. Интересна особеност е, че те не могат да започнат без външен тласък - появата на свободен радикал, който инициира началото на верижна реакция. В този случай много малък брой радикални инициатори е достатъчен за извършване на верижна трансформация на значителни количества вещество. Големите концентрации на свободни радикали могат дори да бъдат вредни, тъй като при тези условия събитията за прекъсване на веригата по-често се извършват съгласно горните уравнения. [2]
Етапите на започване на веригата, нейното развитие и прекратяване са характерни за всички верижни реакции. Интересна особеност е, че те не могат да започнат без външен тласък - появата на свободен радикал, който инициира началото на верижна реакция. В този случай е достатъчен много малък брой иницииращи радикали. Големите концентрации на свободни радикали могат дори да бъдат вредни, тъй като при тези условия събитията за прекъсване на веригата по-често се извършват съгласно горните уравнения. [3]
Първият етап се нарича етап на започване на веригата. На този етап се използва специално вещество с ниска енергия.дисоциация; разцепването на бензоил пероксид се случва не само защото връзката кислород-кислород се разкъсва лесно (вж. [4]
Техният анализ също показа, че ако етапът на иницииране на веригата е близо до реакция от втори ред, а не до първи ред, общият ред на реакцията ще бъде по-висок от половината. Например, общият ред на реакцията на етапа на иницииране на втория ред и етапа на прекъсване на веригата според механизма [ l [ l е равен на едно; наистина, потвърждение на този пример е дадено в реакционната схема за разлагане на етан (вижте стр. [5]
Всички реакции на прекъсване на веригата са много бързи; скоростта на радикална рекомбинация надвишава скоростта на етапа на започване на веригата, но тъй като концентрацията на хлорни атоми и CH3 радикали е изключително ниска по време на реакцията, веригите по време на хлориране са много дълги. [6]
Трябва да се отбележи, че когато различни пероксиди се използват като инициатори, HF, rO радикалите, образувани на етапа на иницииране на веригата (0), могат директно да извличат водороден атом от RH без предварително образуване на 10O радикали, както в случая с AIBN. [7]
Проучена е кинетиката на термичното разлагане на циклохексан в присъствието на аленови добавки и е предложена схема на механизма на реакцията, при която етапът на иницииране на веригата е реакцията на диспропорциониране на алени с циклохексан и бутен. [8]
Понастоящем, на базата на теоретични и експериментални данни за окисление в течна фаза, теорията за верижното термично-окислително разграждане на полимерите се развива успешно. Етапите на иницииране на веригата поради примеси, разпространение на веригата в реакциите на макрорадикали R02, съществуващи в полимери [процес 2) на основната схема на окисление, стр. [9]
Произходът на радикалната верига започва с разцепването на връзката C1 - C1, а не C - H в метан, тъй като енергията на връзката C1 - C1 е приблизително удвоенапод енергията на връзката C - H в алкана. Енталпията на етапа на иницииране на веригата е положителна. [10]
Известно е, че в някои случаи инициираният крекинг (пиролиза) на въглеводороди може да осигури значителни технологични предимства пред конвенционалния крекинг. Ефектът на добавките, ускоряващи етапа на иницииране на веригата, върху термичното разлагане на въглеводородите е изследван относително малко. [единадесет]
Катализаторът засяга всички етапи на окисление на l-ксилен. На първо място, той допринася за появата на нови свободни радикали на етапа на иницииране на веригата и в развитата реакция участва в разграждането на пероксидни продукти, по-специално пероксилни радикали, както беше споменато по-рано. [12]
Ако r2 r 1), схема (54) описва верижна реакция. За разлика от пример (34), прекъсването на веригата възниква не само поради обръщането на етапа на иницииране на веригата 12), но и в резултат на взаимодействието на междинното съединение с инхибитора а в етап 50), което Кристиансен приема за необратимо за простота. Път (2) е основен, път (1) съответства на потреблението на инхибитора. [13]
Пиролизата на циклохексан с добавки на алеп е изследвана при 620 - 700 С при концентрация на циклохексан в хелий от 2 - 6 mol. Проучена е кинетиката на термичното разлагане на циклохексан в присъствието на аленови добавки и е предложена схема на механизма на реакцията, при която етапът на иницииране на веригата е реакцията на диспропорциониране на алени с циклохексан и буцне. [14]
Изследвана е пиролизата на циклохексан с аленови добавки при 620 - 700 С при концентрация на циклохексан в хелий 2 - 6 mol. Проучена е кинетиката на термичното разлагане на циклохексан в присъствието на аленови добавки и е предложена схема на механизма на реакцията, при която етапът на иницииране на веригата е реакцията на диспропорциониране на ален с циклохексан и бутен. [15]