Хидратни халогениди - Наръчник на химика 21
Химия и химична технология
Халогениди кристални хидрати
Други халогениди Mn + i могат да бъдат синтезирани по подобен начин.Всички те са разтворими във вода (флуоридът е слабо разтворим) и образува кристални хидрати. Чисти безводни халогениди не могат да бъдат получени чрез нагряване на кристални хидрати, тъй като настъпва хидролиза и се образуват хидроксохалиди.[c.548]
Кристалният хидрат първо се стрива, разпръсква се на тънък слой в плоска стъклена или порцеланова чаша и се изсушава в ексикатор над сярна киселина или над фосфорен (V) оксид. Това напълно премахва повърхностната вода, задържана от халиди на алкални метали и халиди, които не образуват кристални хидрати, например халогениди на олово, талий, сребро, живак и др.[c.59]
Той е силно хигроскопичен, разхлабващ се във въздуха и повече от други литиеви халиди, разтворим във вода; разтворимостта се увеличава рязко с повишаване на температурата [14, 18]. Топлината на разтваряне е 14,8 kcal/mol [10]. Изолира се от водни разтвори под формата на кристални хидрати с 0,5 1 2 и 3 водни молекули. Пълното обезводняване се постига много трудно. Според И. В. Тананаев и др. [68], това изисква нагряване, последвано от сублимация във вакуум (800-850°C, остатъчно налягане 0,01 mm Hg).[c.21]
съединения с халогени. Скандият взаимодейства директно с всички халогени. Неговите халогениди обаче обикновено се получават индиректно, с изключение на флуорида. Халогенидите се отделят от разтвора под формата на кристални хидрати.[c.11]
Халогенидите на алкалоземните метали се разделят на две доста различни групи според техните свойства. Единият включва флуориди, другият - производни на други халогени. Флуоридите са почти неразтворими не само във вода, но ив разредени киселини. Кристалните хидрати са непознати за тях. Хлоридите, бромидите и йодидите са силно разтворими във вода и се изолират от разтвори под формата на кристални хидрати.[c.388]
Берилият и неговите аналози при нагряване с халогени образуват EG2 халогениди. Те също се получават чрез въздействие на NG върху метал или E (OH) g. EG2 - кристални вещества (BeRg съществува и под формата на стъкловидна маса), повечето от тях са много разтворими във вода (флуоридите на Mg, Ca, Sr, Ba са практически неразтворими) o6pa3vroT кристални хидрати. Чисти безводни Mg и Ca халиди не могат да бъдат получени чрез нагряване на хидратирани соли във въздуха, тъй като настъпва хидролиза на солта и се получава продукт, съдържащ оксохалиден примес, например MgOC. Обикновено безводните EGs се получават чрез нагряване на кристалните хидрати на тези соли в поток от халогеноводород. Берилиевите халиди са още по-податливи на хидролиза. Безводните Be халогениди се получават чрез въздействието на Hg или Hg върху метала при висока температура.[c.316]
Алуминият реагира енергично с халогени, образувайки A1Hz. Алуминиевият флуорид е слабо разтворимо и огнеупорно вещество, останалите алуминиеви халиди са силно разтворими не само във вода, но и в много органични разтворители, стопими и летливи. В разтопено състояние те не са електропроводими. Те пушат във въздуха поради изпаряване, абсорбиране на влага от пара и образуване на твърди кристални хидрати. Разтварянето на алуминиеви халиди във вода е придружено от отделяне на голямо количество топлина; ако парче AlBrz се хвърли във вода, тогава възниква силна експлозия
С малки изключения, тук са представени само вещества, за които има данни за високи температури, предимно тези, които са от по-практичен или теоретичен интерес.отношение. По този начин флуоридите и хлоридите са почти изключително представени сред неорганичните халиди, оксидите и сулфидите са почти изключително сред халкогенидите и т.н. Групи вещества от по-тесен интерес не са включени, например съединения на отделни водородни изотопи (с изключение на вода), монохидриди и монохалиди на елементи 2, 4 и следващите групи от периодичната система, някои сложни съединения (смесени метални халогениди и оксихалогениди на метали, алумосиликати, кристални хидрати на соли, сложни съединения). Таблиците обаче представят данни за някои молекулни йони, радикали и частици, които са нестабилни при разглежданите условия. От органичните вещества тук са представени само въглеводороди, алкохоли, тиоли, тиоетери и отделни представители на други класове. В същото време по-високите нормални хомолози бяха изключени от всички класове органични вещества, за които данните бяха получени на базата на
Халидите са склонни да образуват кристални хидрати, което обяснява тяхната хигроскопичност. И така, CaCla се използва като дехидратиращ агент. Калциниран, той лакомо абсорбира вода. Безводните хлориди, бромиди и йодиди са способни да добавят молекули MH3 с образуването на амониати със състав MH, -SNH3. Следователно амонякът не може да се изсуши с CaC. В серията Ca-3r-Ba стабилността на амоняка пада.[c.265]
Берилият и неговите аналози при нагряване с халогени образуват EGg халогениди. Получават се и чрез взаимодействие на халогеноводороди NG с метали или E(0H)2. EG халидите са кристални вещества (BeRg съществува и под формата на стъкловидна маса), повечето от тях се разтварят много добре във вода (флуоридите на Mg, Ca, Sr, Ba са практически неразтворими) образуват кристални хидрати. Чисти безводни халогениди MgFa и C aG2 не могат да бъдат получени чрез нагряване на въздухкристални хидрати на соли, тъй като в този случай солта се падролизира и се получава продукт, съдържащ оксид-халиден примес, например MgaO Ij. Обикновено безводният EG2 се получава чрез нагряване на кристалните хидрати на тези соли в поток от халогеноводород. Още по-податливи[c.333]
Алуминият реагира енергично с халогени, образувайки AlHe халиди. Алуминиевият флуорид AIF3 е слабо разтворимо и огнеупорно вещество, останалите алуминиеви халиди се разтварят добре не само във вода, но и в много органични разтворители, те са топими и летливи. В разтопено състояние те са електропроводими. Те пушат във въздуха поради изпаряване, абсорбиране на влага от пара и образуване на твърди кристални хидрати.[c.354]
Получаването на безводни халогениди, които не съдържат оксиди, основни соли и оксихалогениди, от кристални хидрати е трудоемка операция. Това се обяснява с факта, че отделените басейни вода могат да взаимодействат с вече частично дехидратирана сол, например[c.58]
AHA халогенидите, както беше споменато по-горе, практически не се хидролизират във водни разтвори. Кристалните хидрати на калциевия хлорид (има няколко от тях [1, стр. 59]) отделят част от хлора под формата на НС1 при бързо нагряване. Въпреки това, ако сушенето чрез нагряване се извършва бавно, при равновесни условия, безводният CaCl-B се получава неорганичен, синтезът често се използва като изсушаващ агент калциниран CaCl (калциев хлорид тръби и др.) И така нареченият стопен хлорид под формата на гранули - замразени капки безводен CaCl. Способността на безводния CaClr лакомо да абсорбира вода е свързана с относително силната комплексообразуваща способност на Ca+ йона (в този случай лигандът е вода). В същото време хидратацията на Ca + в неговия хлорид не се ограничава до взаимодействие, например с шест мола H2O, необходимоза насищане на Ca + координационната сфера. Абсорбцията на вода от безводен CaCl, както е добре известно от опита, води до разпространение на CaCl - разтваряне във вода на хидратация с образуването на неговия наситен сиропообразен разтвор.[c.37]
Двувалентните калаени халиди се получават чрез нагряване на калай в поток от халогеноводород или чрез внимателно дехидратиране на SnHg кристални хидрати, получени чрез разтваряне на калай в съответните халогеноводородни киселини. Snl j може също да се получи чрез директна реакция на халогени с излишък от калай.[c.196]
Телуровата киселина се получава под формата на кристален хидрат HTeO3 H3O. Има свойствата на амфотерен електролит с изоелектрична точка при pH = 3,8 (V 6 add. 13). Неговата киселинна функция (Ki = 2 IQ Ki = 2-10) е много по-изразена от основната (/ i = 3-10 H). Последното се проявява, когато TeOa се разтваря в концентрирани силни киселини - образуват се четиривалентни телурови соли, например по схемата TeOj -f 4HI 3 TeC + 2HaO. В допълнение към халогенидите са получени и основни сулфатни и нитратни соли на четиривалентния телур в твърдо състояние.[c.361]
На снимката кристалният хидрат Lis2520s-5H20 (под името хипосулфит) е основният компонент за приготвяне на фиксиращи разтвори, тъй като чрез образуване на силни комплекси с Ag йони [Ad(5203) 2], той премахва неизползваните сребърни халиди от фотографската емулсия.[c.248]
Флуоридите са почти неразтворими във вода (например aFj, pPR 11), докато останалите халогениди се разтварят добре и се освобождават от водата под формата на кристални хидрати. Безводните хлориди, бромиди и йодиди могат да бъдат получени чрез бавно нагряване на кристалните хидрати.[стр.132]
Топлините на образуване на трифлуоридите са малко по-ниски от тези на оксидите, но почтидва пъти повече, отколкото за хлоридите и бромидите на разглежданите елементи. В скандиевата подгрупа енталпиите на образуване на ERs естествено се увеличават, а в серията от лантаниди има доста слабо последователно намаляване на топлините на образуване за всички EGs халогениди. Естествено, от флуориди до йодиди, топлината на образуване намалява за всички елементи. При силно нагряване на въздух трифлуоридите първо се превръщат в EOR оксо-с гориди и след това в оксиди. За хлоридите подобна трансформация се наблюдава при нагряване на кристални хидрати.[c.172]
Литиевият флуорид е нехигроскопичен и принадлежи към слабо разтворимите соли на лития при 25°C 0,13 g се разтварят в 100 g вода [59]. Данните за знака на температурния коефициент на разтворимост са противоречиви [7, 10]. Топлината на разтваряне е 1,04 kcal/mol [10]. Не образува кристални хидрати. Разтворимостта във вода намалява в присъствието на амоняк и особено (дори малки количества) NH4p [10]. За разлика от други литиеви халиди, LiP не се разтваря в повечето органични разтворители [10].[c.18]
Общото правило, че разтворимостта на повечето прости соли се увеличава с увеличаване на атомния номер на алкалния елемент, важи само за Mer и MeCl. Сред рубидиевите халогениди (както и калиевите халогениди) Rb l има най-ниска разтворимост във вода; сред цезиевите халогениди разтворимостта се увеличава от sl K sF. По време на кристализацията безводният MeHal се изолира от водни разтвори. Само Mer е известен под формата на кристални хидрати [89].[c.100]
Много халиди се изолират от разтвор с вода за кристализация, например Mg l2 6H20, AlOb-6H2O. При нагряване до образуване на безводни соли, кристалните хидрати се хидролизират до основни хлориди или хидроксиди[c.427]
Кристален химикалструктурата на всички халогениди е една и съща; всички те кристализират в fcc структура от типа Na L. Следователно температурата на топене характеризира силата на химичната връзка. За литиевия флуорид се наблюдава рязко повишаване както на температурата на топене, така и на енталпията на образуване. Тук влизат в действие големият MEO на флуорния атом и малките размери на взаимодействащите атоми. Освен това литиевият флуорид има нисък афинитет към водата, слабо се разтваря в нея и не образува кристални хидрати. Всички други литиеви халиди са хигроскопични, лесно разтворими във вода и образуват много кристални хидрати.[c.305]
Вижте страници, където се споменава терминътКристални хидратни халиди :[c.308] [c.327] [c.308] [c.327] [c.325] [c.385] [c.564] [c.606] [c.130] [c.341] [c.354] [c.389] [c.486] [c.5 37] [c.573] [c.37] [c.303] [c.489] [c.491] [c.113] [c.130] [c.161] [c.381] [c.435] [c.319] Ръководство за неорганичен синтез (1953) -- [c.203]