Химически каталог Аналитична химия на оловото стр. 13
°C; PR = 1,6 * 10 "8), са възможни загуби на вещество при измиване на утайката. Те могат да бъдат избегнати, ако за това се използва разтвор на PbSO4, наситен при температурата на експеримента. Оловният сулфат е забележимо разтворим в конц.
Оловният сулфат е разтворим в амониев ацетат [1268], подкислен с CH3COOH [IS, p. 235], в сода каустик [222] или в EDTA [518].
За аналитични цели PbSO4 се утаява с излишък от H2SO4 [113, p. 239] или (NH4)2SO4 [1251].Проби с много примеси се изпаряват cH2SO4 до появата на пари, за да се отдели PbSO4 от елементи, които образуват разтворими сулфати по време на последващо разреждане. Въпреки това, утайката може да съдържа примеси от Ag и Bi, Ba и Sr сулфати, Nb, Ta и W киселини, както и адсорбирани Al(III) и Fe(III) катиони.
В известното ръководство [113, с. 239] се предполага, че когато се извършват точни анализи, е по-добре да се отстранят смущаващите елементи преди утаяването на PbSO4, отколкото да се опитвате да пречистите утайката. Човек не може безусловно да се съгласи с това мнение, тъй като понастоящем са известни различни начини за намаляване на улавянето на примеси и повишаване на селективността на утаителя. По-специално, по-малко разтворим от PbSO4, бариевият сулфат (PR = 1,1 × 10"'°) може да бъде селективно утаен при pH 4,0–4,2, тъй като бариевият комплекс EDTA (log /3 ± 7,76) се разрушава при тези условия, докато аналогичното оловно съединение (log 0 = 18,0) се запазва. След отделяне на BaSO4, оловото може да се определи гравиметрично във филтъра яде [512] или комплексометричен [1279] метод. Трябва да се помни, че добре известният метод за разделяне на Pb от Ba, базиран на съвместното утаяване на сулфати и селективното разтваряне на PbSO4 с амониев ацетат,надежден при Ba : Pb > 4.2 [1329]. Ако това условие не се спазва, е възможно образуването на твърд разтвор или двоен сулфат на барий и олово. Последният е практически неразтворим в амониев ацетат [529].
Адсорбционното съутаяване на много елементи с PbSO4 се намалява с
чрез използване на маскиращ комплексообразуващ агент, като EDTA [340], или чрез използване на "хомогенни" методи на утаяване, при които утайка се образува бавно като SO" или Pb2+ йони се образуват постепенно в резултат на различни реакции. Източник на SO4 йони
са реакциите на хидролиза на диметилсулфат [811] или окисление на сулфаминова киселина [1031]:
(CH3) 2 S04 + 2H2 O \u003d H2 S04 + 2CH3OH,
NH2 S03H + HNO3 = H2 S04 + N2 O + H2 O.
За да се намали скоростта на хидролиза на диметилсулфат и разтворимостта на PoSO4, в реакционната смес се въвежда метанол. В друга версия на метода, утаителят, амониев сулфат, се въвежда предварително и Pb2+ йони постепенно навлизат в образуването на утайка в резултат на разрушаването на оловен етилендиаминтетраацетат в присъствието на окислител (KBrO3 или H2O2) при нагряване и рН 1,5–3,0 [1251]. При "хомогенните" методи на утаяване се образуват утайки, които се филтрират по-добре и по-лесно се измиват от адсорбираните йони.
Утаяването на PbSO4 често се използва за концентриране на примеси, съдържащи се в оловото и неговите съединения с цел тяхното последващо определяне. Решаването на такъв проблем обикновено не изисква пълно отделяне на основата, но загубата на микрокомпоненти поради съутаяване с PbSO4 трябва да бъде сведена до минимум. За да се изключи съвместното утаяване на 10-8-10"'% примеси, чиито сулфати не са изоморфни с PbSO4, се препоръчва [60, 240]: а) да се утаи от горещ разтвор на азотна киселина; б) да се поддържа утайката в контакт с матерния разтвор за непо-малко от 2 часа за загрубяване на кристалите; в) прекристализирайте утайката чрез нагряване с 6 М HNO3 в продължение на 2–4 часа.
И накрая, ролята на PbSO4 в анализа също се състои във факта, че изоморфното съвместно утаяване със стронциеви [154] или бариеви [1026] сулфати прави възможно почти пълното изолиране на следи от Pb от различни обекти.
Чрез действието на сярна киселина върху PbF4 или чрез електролиза на H2SO4 с пореста глинеста диафрагма и оловни електроди се получава жълтеникав кристален прах Pb(SO4)2, който се разлага с освобождаване на Pb"O2 при добавяне на вода [1391].
Оловен тиосулфат се образува чрез смесване на разтвори на Na2S2O3 и (CH3COO)2Pb. Той е слабо разтворим във вода, но се разтваря в излишък от Na2S203 с образуването на комплекси. Достатъчно високата якост на анионния тиосулфатен комплекс е в основата на йонообменното отделяне на Pb от редица катиони /819/.
При нагряване или съхраняване за дълго време PbS203 се разлага.
Оловен хромат се получава чрез смесване на (CH3CO0)2Pb с леко подкислен разтвор на K2Cr2O7 под формата на ярко жълта утайка. При нагряване става червен, но при охлаждане се възстановява първоначалният цвят. Оловният хромат кристализира в моноклинната сингония. Топи се при 844°C, а при по-висока температура се разлага с отделяне на 02. По-малко разтворим е във вода от PbSO4: PR = 1,8? 10
14 при 18 ° C и 0,000005 g се разтваря в 100 ml В 100 ml 0,5 М разтвори на CH3COOH и CH3COONH4, разтворимостта на 30 е съответно 0,62 и 0,94 mg. Свински хромат