Химически каталог Курс по аналитична химия
Ако ядем бързо отделяне на газ, цялата амониева сол може да се разложи с помощта на много малък излишък от бром.
Наличието на амониева сол предотвратява утаяването на манган от бром и натриев ацетат; когато цялата амониева сол се окисли до азот, манганът може да се утаи като NaMnCl, ако се внимава разтворът да не е кисел.
По-благоприятно условие за утаяване на манган е, когато в разтвора има хидроксидни йони, какъвто е случаят с амонячен разтвор. Добавянето на бром към такъв разтвор обикновено предизвиква незабавно утаяване на известно количество манган, но поради действието на брома върху амоняка или амониева сол, разтворът обикновено става кисел и след това утаяването е непълно. За да се утаи целият манган с амоняк и бром, най-добре е да се процедира по следния начин.
Разтворът се разрежда до приблизително 200 ml и се неутрализира, ако е необходимо, с амоняк. Добавя се малко бромна вода, малко излишък от амоняк и се разбърква, за да се ускори образуването на утайка.Разтворът се загрява, добавя се още малко бромна вода и отново леко се алкализира с амоняк. В случай на забележимо увеличение на количеството на утаения манган по време на последното третиране с бром и амоняк, тази операция се повтаря отново. Утаената перманганова киселина се филтрува, филтратът се концентрира леко чрез изпаряване и отново се обработва с бром и амоняк. Понякога NaMnOz се отлага от IBD по време на „изпаряване“ по стените на съда. Третирането с бром и амоняк трябва да продължи, докато полученият филтрат престане да се утаява с посочените реагенти.
3. Алкалните карбонати утаяват бяла карбонатна сол
който при продължително кипене на въздух частично се превръща в по-малко разтворим манганкиселина:
2MnCOa + 2H20 + Или - 2CO2 + 2H2MnOs.
4. Амониевият карбонат утаява бял карбонат дори в присъствието на амониеви соли (за разлика от магнезия).
5. Бариевият карбонат се утаява само от горещ разтвор.
6. Натриевият фосфат утаява бяла триметална сол на двувалентен манган и фосфорна киселина:
4HP04" + ZMgG" -> 2H2P04' + Mn3(P04)2,
разтворим в минерални киселини и оцетна киселина:
Mn3(P04)2 + 2H-^3Mn" + 2HROL
Когато се добави излишък от амоняк към кипящ разтвор на тази утайка в киселина, той се освобождава, както в случая с магнезия.
(стр. 302), фосфорно-амониева манганова сол под формата на бледорозови люспи:
PRO*" + NH4OH p* NH4' + PO4"' + HgO; MP?' + NH4' + POi"' + 7H2O -* Mn(NH4)PO4. 7H20.
Кристалната утайка с телесен цвят е практически неразтворима във вода.
7. Оловен диоксид и концентрирана азотна киселина
[Реакция на Крум (Crum)] Ако оловен диоксид и концентрирана азотна киселина се добавят към разтвор, съдържащ следи от манган, тогава след кипене и разреждане с вода течността, която се е утаила от излишния оловен диоксид, ще се превърне в забележим виолетово-червен цвят поради образуването на манганова киселина:
2MP'? -f 5Pb02 + 4H • -» 5Pb'' + 2H20 + 2Mn04'.
Тази изключително чувствителна реакция, която може да определи дори до 5 g манган, дава отрицателни резултати в присъствието на голямо количество солна киселина или хлоридни съединения, тъй като последните разрушават мангановата киселина:
2NMP04 + 14NS1 -» 8NYU + 2MPS12 + 5CU.
8. Натриев бисмутат2 (натриев бисмутат), добавен към студен разтвор на двувалентна манганова сол в разредена азотна киселина (sp. w. прибл.1.13), причинява образуването на перманганова киселина. Този реагент, който има приблизителната формула NaBjOa, се получава чрез сливане на бисмутов оксид с натриев пероксид. Той е неразтворим във вода и излишък
реагент в края на реакцията може да се филтрира през азбест. Реакцията може да се изрази със следното уравнение:
2Mn" + 5NaBi03 + 16H' -» 5Na- -f 5VG1- + 7H20 + 2HMn04.
Вместо натриев бисмутат може да се използва бисмутов диоксид BJug.
1 Горното пространно обяснение е дадено с оглед на важността му за количествения анализ. Фактите, на които се основава това обяснение, са внимателно проверени чрез количествени експерименти, извършени в Масачузетския технологичен институт от S. C. Simpson.
9. Амониев персулфат