Химия и живот - Формула на отровата
Оставете търсещия да намери
Намирането на информация за гъбите може да бъде също толкова вълнуващо, колкото събирането на самите гъби. Има място за вълнение, надежда за късмет, разочарования или радости. И, разбира се, "трябва да знаете местата". Да започнем с енциклопедия. Тук в Minor Medical току-що намерих: "Хелвелинова киселина (Helvella - род гъби) е отровно вещество, съдържащо се в някои гъби (линии и др.) и има силно хемолитично и хепатотропно действие." Bolshoi Medical (3-то издание, 1977 г.) няма отделна статия по този въпрос, но в статията „Гъби“ се казва, че суровите и неизсушени линии съдържат гелова киселина (C12H20O7), която причинява тежко отравяне. Симптомите на леко отравяне започват да се появяват след 6-10 часа (усещане за болка в корема, слабост, гадене, повръщане, понякога с жлъчка, понякога диария). В тежки случаи на втория ден се забелязва жълтеница (между другото, знак за съдебномедицинско изследване), увеличен черен дроб и далак, главоболие, загуба на съзнание, изтръпване и конвулсии. Смъртоносният изход в този случай (до 30% от случаите) може да настъпи след 4-7 дни и е придружен от кома, сърдечна недостатъчност. В химическите българоезични енциклопедии и речници няма да намерите гелвелинова киселина, но в статията „Отрови” от Химическата енциклопедия (1998) пише: „Различни видовелинии (например Gyromitra esculenta) съдържат една от най-простите отрови, гирометрин CH3CH=NN(CH3)CHO, чиито симптоми на отравяне са същите като при действието на отровите на бледа гъба.
Как стана така, че формулите на отровата се оказаха различни за лекарите и химиците? За отговор, след няколко не много успешни разходки в интернет, трябваше да отида до първоизточниците.
Понякога, за да напълните кошницата с гъби, трябва да тъпчете всичките си крака през гъсталаците и, връщайки се, точно на ръба на гората, да се натъкнете на цяла поляна от силни и млади, да речем, манатарки. Жалко е да изхвърлите старите, но няма къде да прикрепите новите. Така се случи и с това литературно търсене. Когато въпросът беше изяснен и идеята беше въплътена в ръкописа, на диска на архива на Химия и живот (1982, № 5) беше намерен готов отговор. След като оцелях, все пак се върнах към идеята - в крайна сметка търпението и късметът може да не са достатъчни за някого.
Промяна на формули и имена
Лесно е да се види, че имената на отровите и гъбите са сходни. Това не е случайно: според дълга традиция химиците наричат веществата от естествен произход по името на обекта, от който са били изолирани за първи път. През 1885 г., когато R.Bohm и F.Kulz откриват (или по-скоро изобретяват) хевеловата киселина, те се ръководят от старото име на линиите -Helvella esculenta Pers. 1800. Изследванията на Бом и Кюлц по онова време може би са били на ниво, но нивото е по-ниско от сега. Минали осемдесет години и на същото място, в Германия, се опитали да възпроизведат (1965-1968) своите резултати. В същото време, като начало, 105 кг линии са изразходвани за дисертационния труд на С. Франк (Дрезден). Резултатът е отрицателен, т.е. не е открит двуосновен "Hevelellasaure" C12H20O7. Очевидно неразделна смес от органични киселини е била погрешна за него.
Минаха 40 години, откакто беше установено, че в природата няма гелвелинова киселина, но половината от сайтовете в интернет, които се отварят с думата „линия“, я имат. Дори и в тези няколко, където жиромитринът също се споменава наблизо, все още може да се намери следното: „Преди откриването на жиромитрините дълго време се смяташе, че отровният ефект на линиите се дължи на наличието в тях на хевелинова киселина с обща формула C12H20O7, но се оказа, че тя не е токсична.“ Подобни изявления окончателно затвърдиха решимостта ми да се върна към темата, която беше изоставена.
Практическото приложение на хидразиновите производни е разнообразно, поради което техните токсични свойства се изучават активно. Gyromitrin също беше включен в броя на изследователските теми, поредица от работи върху него в САЩ бяха извършени от Бела Тот. Той показа, че пълната хидролиза на гиромитрин (и това може да се случи както в тенджера, така и в стомаха на човек, вижте фиг. 1) произвежда монометилхидразин CH3 (H) NNH2 или MMH - вещество, известно като компонент на ракетното гориво. В същото качество се използва и несиметричен диметилхидразин (СH3)2NNH2, компонент на хептил и аерозин 50. (Той е по-летлив, тъй като кипи при 63,1 ° C срещу 87 ° C за ММН: това има значение в технологията.)
Ясно е защо отравянето на линията е подобно по проява и тежест на отравянето с ракетно гориво, разликата е само количествена. Gyromitrin отнема време, за да се хидролизира в по-токсични продукти. Черният дроб успява частично да ги унищожи, преди да навредят, така че общата токсичност на жиромитрина, коригирана спрямо разликата в молекулните тегла, е значително по-ниска от тази на MMN. Няма да навлизаме в тънкостите на метаболизма (детоксикацията), които обясняват тези разлики, въпреки че са доста интересни. Например, пилетата са почти напълно толерантни към шевове.
Човешкото тяло не се справя добрес жиромитрин и с неговите метилови производни. Това може да се види от таблицата, която сравнява данните за LDL0 при хора с LD50 при животни. Нека ви напомня, че LDL0 - минималната летална доза - е определена за единични събития, а LD50 е дозата за 50% вероятност за такъв изход.
| Gyromitrin CH3CHN2CH3COH за хора | LDL0 10-20 mg/kg |
| Гиромитрин за зайци | LD50 80 mg/kg |
| Гиромитрин за плъхове и мишки | LD50 300 mg/kg |
| Хидразин H2N2H2 за заек | LD50 20 mg/kg |
| Хидразин за плъхове | LD50 60 mg/kg |
| Монометилхидразин СH3HN2H2 за заек | LD50 5 mg/kg |
| Монометилхидразин за плъхове и мишки | LD50 33 mg/kg |
| Диметилхидразин (СH3) 2N2H2 за плъх | LD50 122 mg/kg |
| Диметилхидразин за мишка | LD50 265 mg/kg |
Монометилхидразинът е най-токсичният от всички. За диметилхидразините разсейването на данните се оказа голямо, но тяхната токсичност е по-малка от тази на хидразина. Според песимистичните оценки около 800 г сурови линии могат да бъдат достатъчни за смъртоносно отравяне за възрастен и само една гъба за дете (децата не само имат по-малко тегло, но и LDL0 е наполовина по-малко).
В допълнение към факта, че канцерогенността на гиромитрин за хората изобщо не е доказана, линиите практически не представляват такава заплаха просто поради сезонното ограничение на употребата, тъй като те се консумират през пролетта, а след това от време на време. (Есенната линияG.infulaе по-малко известна.) За да се прояви жиромитринът в кратък живот на мишка, B.Tot, например, хранеше животни с гъби дълго време и в големи количества - в размер на 100 mg жиромитрин на килограм телесно тегло на ден. За хората това са прекомерни дози,десет пъти фатално.
Темата с разлетите ракетни горива е дежурна за еколозите. Наистина, снимките на замърсяване с хептил на териториите, прилежащи към ракетните площадки, са впечатляващи (Химия и живот, 2006, № 11). Така че при споменаването на жиромитрин или линии не възникват само мрачни асоциации, ще дадем кратка справка. Хидразинът, който е служил като ракетно гориво за Messerschmitt Me-163 през Втората световна война, вече може да бъде закупен в аптека, ако е необходимо. Домашното лекарство сехидрин, използвано в онкологията, е най-чистият хидразин сулфат, а в САЩ е одобрено за употреба като хранителна добавка, която подобрява благосъстоянието. Всичко е до дозата.
Очевидно само две държави имат разпоредба за редове в закона. В Германия, след откриването на жиромитрин, те са строго забранени като "определено негодни за консумация" до наказателна отговорност за тяхното разпространение ("Химия и живот", 1982 г., № 5). Вероятно тук се взема предвид и историческият опит. В рецензията на дисертацията С. Франк възпроизвежда хрониката на отравяне с гъби, регистрирана в Западна Европа през 1782-1965 г. - общо 513 случая. От тях линиите представляват 14,5% от смъртните случаи.
Във Финландия линията е условно годна за консумация гъба. По закон здравните предупреждения трябва да са видими на местата за продажба (вероятно както имаме на цигарените кутии), а инструкциите за готвене трябва да бъдат включени в опаковката на гъбите. Всичко трябва да бъде организирано така, че купувачът да не обърка линиите с безобидно сморче, за което не са необходими предпазни мерки.
 |  |
| Острата шапка на смръчкулата (вляво) се вижда ясно над повърхността на почвата, а шапката на линията е почти вкоренена в земята |
Самите тези гъби не са толкова трудни за разграничаване: линията е клякаща и набита, шапката й почти се затваря с пръстта и краката не се виждат. Морелът е тънък, със заострена шапка. Имената често се бъркат: редовете се наричат morels и обратно, тези думи, като гъби, са донякъде сходни. Буквалният превод на английското име е редът "false morel" - фалшив (фалшив) morel. Инструкциите предвиждат, че се отнася за линии, които са се разраснали само във Финландия, презастраховането се усеща в други части от него. Изрично се посочва, че сушенето не осигурява пълна безопасност и изсушените линии трябва да се варят по същия начин като пресните. В същото време тиганът не трябва да се затваря с капак, но трябва да стоите далеч от него, за да не вдишвате парата, която може да съдържа MMG. Водата трябва да се приема в големи количества - най-малко 5 литра на 1 кг пресни бримки или 1 литър на 50 г изсушени бримки. Излейте бульона след 5-10 минути кипене и изплакнете гъбите, които трябва да бъдат ситно нарязани, със студена вода. За по-голяма безопасност процедурата трябва да се повтори.
Химия на варения бод
