КИСЛОРОДНО ПРЕНАПРЕЖЕНИЕ

Кислородът е често срещан аноден продукт от електролизата на водни разтвори. Термодинамичен потенциал на реакцията

е равно на 1,229 V. При 298 K в неутрални разтвори това

протичащи в алкални разтвори, при

Това са теоретични стойности. Обратим кислороден електрод не може да се приложи на практика и при ограничени токове отделянето на кислород е придружено от значително пренапрежение на всички метали. За разлика от отделянето на водород, най-високото пренапрежение се наблюдава при платината и златото и относително ниско при кобалта, желязото и никела.

Реакциите на отделяне и редукция на кислород, въпреки важността им, са по-слабо проучени от реакцията на отделяне на водород, тъй като тяхното изследване представлява големи трудности. Това отчасти се дължи на факта, че много метали започват да се разтварят анодно, преди да бъде достигнат потенциалът за отделяне на кислород. В допълнение, въпреки че надеждни наклони на Tafel са получени в редица много внимателно извършени работи, в други работи има индикации за техните промени с времето, които могат да бъдат свързани с промяна в повърхността на електрода. Кислородът се адсорбира силно и в резултат на това може да се образува монослой от адсорбиран кислород или оксиден слой от няколко молекули. Друго усложнение при изследването на механизма е образуването на редица междинни продукти, като пероксидни видове, които вероятно могат да участват в реакцията.

Прост и достатъчно доказан механизъм се реализира при редуцирането на кислород върху иридиев електрод. Реакцията е следната:

където MO е повърхностният оксид; вторият етап е скоростоопределящият.

---