Механизъм на термичен крекинг - Наръчник на химика 21
Химия и химична технология
Механизъм на термичен крекинг
При плитко разлагане, молекулярният механизъм на термичен крекинг, свързан с първичните реакции, може да бъде изразен с помощта на стехиометрични уравнения[c.20]
Степухович А. Д. Кинетика и механизъм на термичен крекинг на алкани. Саратов, Издателство на СГУ, 1965. 472 с.[c.265]
Като се вземе предвид относителната способност на свободните радикали да елиминират водорода при първични, вторични и третични въглеродни атоми, може да се предвиди приблизителният състав на получените продукти. В най-ранната си форма свободният радикален механизъм на термичен крекинг направи възможно определянето на това съотношение за крекинг при 600°C като 1 10. Според по-късни изчисления, като се вземе предвид резонансът на радикалите, съотношението се промени на 1 3,2 10,3 [33].[c.238]
Степухович Л. Д. Кинетика и механизъм на термичен крекинг на алканола, Изд. Саратовски университет. 1965. 302 стр. - -[c.111]
Монографията е посветена на проблема с инхибирането и инициирането на реакции на термичен крекинг на алкани от различни инхибитори и инициатори. Разгледани са съвременните представи за механизма на термичния крекинг и действието на инхибиторите при забавен и иницииран (или ускорен) крекинг. ,[c.2]
Дайте механизма на термичен крекинг на октадекан, като посочите начините на трансформация на образуваните свободни радикали (диспропорциониране, разлагане на p-връзка, комбинация).[c.15]
PO. Какви ненаситени въглеводороди могат да бъдат получени чрез крекинг / -хептан. Помислете за механизма на термичен крекинг на n-октан, ако реакцията е инициирана от CH3 и първоначалното отделяне на водорода е настъпило при четвъртия въглероден атом.[c.18]
Кинетика и механизъмтермичното крекиране на спрегнати диени е малко проучено. В една от тези статии [390] беше показано, че разлагането на дивинил е сложна верижна реакция, чиято кинетика при 570-620 ° C, понижено налягане и ниска степен на превръщане се описва от закон от първи ред. В същата работа беше показано, че верижният характер на реакцията е съвместим със зависимостта на константата на мономолекулярната скорост от налягането. С увеличаване на степента на превръщане, разлагането на дивинила започва значително да се забавя от продуктите на разлагането.[c.231]
За обяснение на механизма на термичния крекинг са предложени много различни теории, от които най-съвършената е верижната теория на F. O. Rice и K. K. Rice, която отчита кинетиката на процеса и обяснява крекинг с междинното образуване на свободни радикали [13]. Тази теория се основава на предположението, че въглеводородните молекули се разпадат, образувайки два свободни радикала -[c.316]
При изучаване на механизма на термичен крекинг и забавено коксуване стигнахме до извода, че източникът на коксови отлагания в комините е пристенният течен слой, който се състои от молекули и сложни структурни единици с молекулно тегло и е с по-висока температура в сравнение с захранващия поток. Скоростта на образуване на карбоидни частици в пристенния слой може да се изрази с уравнението[c.86]
Механизмът на термичен крекинг, предложен в литературата [27], води до следния верижен модел на разлагане на алкан М в продукти М и М" чрез междинно образуване на свободни радикали[c.144]
Скоро обаче се установи, че ацетиленът в никакъв случай не е задължителен междинен продукт от термичните реакции на въглеводородите. T. Thorpe и J. Jung [2] предлагат механизъм за термичен крекинг, който се състои в директно молекулярноразпадането на парафинова въглеводородна молекула на парафинова въглеводородна молекула с по-малък брой въглеродни атоми и олефинова молекула. F. Gaber [3] вярва, че разкъсването на молекулата на парафиновия въглеводород става при крайния въглероден атом с освобождаване на метан и олефин с брой въглеродни атоми с един по-малък, отколкото в първоначалния въглеводород.[c.46]
Възможно е да се реши кое от уравненията да се предпочете само след подробно изследване на механизма на термичния крекинг. Уравнение (VIII, 29) е напълно достатъчно за решаване на практически задачи.[c.212]
Развитието на нашите идеи за механизма на термичен крекинг на органични съединения през последните 30 години продължи към одобрението на радикалната верижна концепция за молекулярно разлагане, въпреки че все още има дискусия за това дали термичният крекинг се извършва според смесен механизъм или само според схемата на радикалната верига. Английската школа от изследователи (Rinshelwood и сътрудници) считат термичния крекинг на алкани за смесен молекулярен и радикален верижен процес, по-скоро молекулярна, отколкото верижна реакция. Съветски изследователи (Dintses, Frost, Stepukhovich, Voevodsky) смятат, че термичният крекинг на алкани е единичен[c.15]
Както може да се види, карбониевият йон е същите обобщени въглеводородни радикали, които бяха обсъдени при разглеждането на верижния механизъм на термичния крекинг. Единствената разлика е, че радикалите се образуват по време на термичното разлагане на молекулите, а карбониевите йони се образуват при добавянето на протон.[c.201]
В доклада на съветски учени [bc] са дадени данни, които в много отношения обясняват по нов начин механизма на термичен крекинг на парафини с цел получаване на висши о-олефини. Известно е, че този метод е най-простият, но вразлика, например, от метода на олигомеризация на етилен, дава твърде сложна смес от продукти. Познаването на механизма и кинетиката на термичния крекинг дава възможност за значително оптимизиране на този процес. Авторите изследват тези закономерности, използвайки n-додекан като пример в температурния диапазон 60-750 ° C и време на престой в реакционната зона от 0,05 до 0,8 s. Процесът се усложнява от факта, че получените oC-олефини от своя страна се подлагат на крекинг с образуването на -диени и по-нататък - ароматни съединения. Така, например, крекинг продуктът на n-додекан при 680°C и 50,4% превръщане съдържа, % mol.[c.81]
Дайте механизма на термичен крекинг на октадеката с посочване на начините за трансформация на получените свободни продукти. Вижте страници, където се споменава терминътТермичен крекинг механизъм :[c.337] [c.70] [c.38] [c.70] [c.82] [c.169] Вижте глави в: