Механизъм за свободни работни места - Голямата енциклопедия на нефта и газа, статия, страница 2
Механизъм за свободни работни места
По време на дифузия по механизма на вакансията атомите на дифузиращия елемент, образувани по време на дисоциацията, се адсорбират от повърхността на наситения метал, заемайки местата на вакансията. Дифузията на адсорбираните атоми се осъществява в резултат на размяната на местата на атомите с ваканции. С повишаване на температурата топлинните вибрации на атомите се увеличават и броят на свободните места в решетката се увеличава, което ускорява процеса на дифузия. [16]
По този начин, при механизма на ваканцията, /CA/B зависи от стандартните химични потенциали на съединенията AR и BR и, следователно, от енергията на свързване на противойоните с R - - йоногенните групи на йонообменника. [17]
Той обаче смята, че ваканционният механизъм на възникване на пукнатини е най-вероятен при действието на малки амплитуди на напрежението, водещи до фино приплъзване. При големи амплитуди на напрежението, когато се наблюдава грубо приплъзване, разрушаването е подобно на статичното разрушаване. [18]
В този случай механизмът за прехвърляне на заряда на ваканцията, представен от уравненията (I), е напълно оправдан.
Ако миграцията на атомите се извършва съгласно механизма на ваканцията, тогава скокът на разглеждания атом е възможен само ако има ваканция на съседното място. [20]
Разбира се, не е изключено и влиянието на механизма на свободните места за появата на дислокации, тъй като кристалите GaP обикновено растат с нарушение на стехиометрията. Съществуването на този механизъм обаче не води до забележимо увеличаване на плътността на дислокациите, поне в горната част на слитъка. [22]
Разгледана е самодифузията в сплавите, която се осъществява по вакансионния механизъм.зависимостта на коефициента на самодифузия от състава, степента на подреденост и температурата и преноса на топлина в металите с помощта на ваканции, възможния принос на топлопроводимостта на ваканцията към общата топлопроводимост при високи температури. [23]
За да получат по-убедителни доказателства за механизма на ваканцията, те тестваха единия кристал след няколко минути закаляване, а другия след няколко дни стареене. За кристал, разтегнат непосредствено след закаляване, границата на провлачване е 695 G / mm2, а за остарял кристал - 840 G / mm 2. По този начин след закаляването се получава втвърдяване в резултат на стареене, което е в съгласие с възможен механизъм на ваканция. [25]
Трябва да се отбележи, че все още няма пряко експериментално потвърждение на механизма за транспортиране на ваканции в течните мембрани, но редица косвени факти свидетелстват в негова полза. Първо, теорията за електропроводимостта на разтвори с ниска диелектрична проницаемост, в която свободните йони се приемат като възможни токоносители, изпитва сериозни затруднения. Второ, структурните характеристики на такива системи и техният мицеларен характер изискват идеи за качествено нови методи за пренос на заряд. [26]
Примесите, които образуват заместващи разтвори, дифундират според механизма на ваканцията. При високи температури, при които се извършва дифузия на примеси, повечето от свободните места са в йонизирано състояние. Концентрацията на йонизирани празни места, както е показано в гл. [27]
Медните йони могат да се движат в решетката както през механизма на ваканцията, така и през междините. [28]
По този начин има достатъчно основания да се смята, че ваканционният механизъм за образуване и растеж на порите е един от основнитепри високотемпературно разрушаване на метални сплави. Това се обяснява с разнородния характер на образуването на кухини по време на дифузия. Границите на зърната имат комплексен ефект, тъй като те могат да служат както като източник на свободни места, така и като място за тяхното потъване. В допълнение, чужди атоми обикновено се адсорбират по границите на зърната, което влияе върху концентрацията на свободните места и тяхната релаксация. Както е отбелязано от Crussar и Friedel, потенциалната бариера, възникваща поради отблъскване между свободните места, разположени на близко разстояние (равно на 2–3 междуатомни разстояния) на границите на зърната, се оказва по-малка или липсва напълно поради наличието на неправилна ориентация. Засилването на ролята на границите на зърната в образуването на пори под въздействието на напрежения очевидно се дължи на факта, че при високи температури пластичната деформация се локализира по границите на зърната, където възниква излишна концентрация на свободни места. [29]
В този случай теоретичната енергия на активиране на самодифузия в Ge за механизма на ваканцията също е -30 eV (302 eV според Svolin [536] и 289 eV според Benneman [537], виж Таблица 12), което е в добро съответствие с експерименталната стойност. [тридесет]