Нитробензенът като акцептор при дехидрогениране - Наръчник на химика 21
Химия и химична технология
Нитробензен като акцептор при дехидрогениране
В допълнение към хиноните нитробензенът също се използва като акцептор на водород по време на дехидрогениране. Ароматизацията под действието на нитробензен се подлага главно на адукти от диеновия синтез, получен чрез използване на хинони като диенофили. Реакцията се провежда чрез нагряване на компонентите в нитробензен при 180-210° в продължение на 5-6 часа без изолиране на адукти (добивите на ароматизираните съединения са 40-60%)[c.230]
Хиноните не са единственият клас съединения, които могат да свързват водород от друга органична молекула. Въпреки това, хиноните са най-ефективните от всички налични органични акцептори на водород. В някои случаи други акцептори на водород също са използвани в препаративната химия. От тях най-голямо значение има нитробензенът, тъй като е доста достъпен и може да се използва като реагент и като разтворител. Следователно нитробензенът е бил използван в много случаи за дехидрогениране на изходни и нестабилни междинни продукти. Два примера за такива реакции са разгледани по-долу.[c.345]
Високата активност на производни на ацилимидо, както и хидрохлориди на N-имини на пиридинови бази като акцептори на водород, превъзхождащи активността на такива добре известни дехидрогениращи агенти като хлоранил, нитробензен, уротропин, N-оксиди [119], направиха възможно да се предложат тези вещества като ефективни реагенти за дехидрогениране на напълно наситени системи от пиперидин, анабазин, изоанабазин [120, 121][ c.72]
По време на дехидрогенирането на етилбензен върху катализатори Pd/AbOs и Pt/AOs, добивът на стирен също се увеличава с добавянето на етилен [21], но активността на тези катализатори намалява по-бързо от тази на оксид или меден хромит. Авторите на [21] предполагат, чече има директен трансфер на водородни атоми от донорната към акцепторната молекула според модела [5], но не са дадени доказателства. Наскоро бяха получени недвусмислени доказателства за валидността на двустепенния механизъм на пренос на водород [22] в резултат на изследване на дехидрогенирането на етилбензен с нитробензен като акцептор на водород. Катализаторът беше полинафтахинонов прах, термично обработен при 613 K във въздуха, след което стана неразтворим във вода и органични течности. При прилагане на Ba катализатор само на пари на етилбензен в поток от хелий, карбонилните групи на полинафтолхинона се превръщат в хидроксилни групи, но степента на дехидрогениране на етилбензена пада до нула за 20 минути. След това нитробензенът, преминал през катализатора, се хидрогенира до анилин, но неговият добив постепенно намалява до нула, тъй като хидроксилните групи на катализатора преминават към карбонил. Ако към катализатора се подаде смес от етил-бензен и нитробензен, тогава етапите на пренос на водородни атоми от техния донор към карбонилните групи>C = 0 на катализатора и от хидроксилните групи>C–OH на катализатора към акцептора на водорода се свързват, което също се извършва по време на преразпределението на водорода в циклоолефините върху напълно различни катализатори, паладий и платина [9].[c.103]
Напредък в органичната химия том 2 (1964) -- [ c.345 ]