Процес за производство на етери или тиоетери
КЪМ АВТОРСКО СВИДЕТЕЛСТВО
2IS870 Съюз на съветските, социалистически
Автоматично зависим. сертификати Н
Обявен на 01.XI!.1966 г. (No 1119215/23-4) с приложение на Заявление No.
УДК 547.27.07(088.8) Комитет за изобретения и открития към Министерски съвет
Публикувано SOH.1968. Бюлетин М 18
А. Я. Вейнберг, В. Г. Майрановски и Г. И. Самохвалов
Всесъюзен изследователски институт по витамини
МЕТОД ЗА ПРОИЗВОДСТВО НА ЕТЕРИ ИЛИ ТИОЕТЕРИ
Настоящото изобретение се отнася до процес за получаване на етери и тиоетери с цел защита на хидрокси и меркапто групи. Тези съединения могат да се използват в органичната химия и особено при синтеза на природни съединения – липиди, пептиди, депсипептиди и въглехидрати.
Известен метод за образуване на етери чрез взаимодействие на бензилов или р-нитробензилов алкохол с бензоил бромид или р-нитробензоил бромид в присъствието на алкални агенти.
Недостатък на известния метод са суровите методи за отстраняване на тези защитни групи, по-специално чрез каталитична хидрогенолиза в присъствието на активни катализатори и при високо налягане.
Отличителна черта на предложения метод се състои във факта, че съединения, съдържащи алкохолни и меркапто групи, взаимодействат с халидни съединения от алил тип, например с цинамилброMHgl0M, 1-HIH 2-bromomethiJIHaphthalHHOII, 9-бромометил- или 9-хлорометилантрацен, 9-бромометил-10-бромоантрацен, които имат р- електронна система с енергийна делокализация 3,6/3, която чрез стабилизиране на междинния активен комплекс улеснява процеса на солволиза. Реакцията се провежда в сухи органични разтворители като диметилформамид, бензен, хлороформ, в присъствието на алкални агенти, като основи,активен сребърен оксид, поташ, при температура 20 - 70 С и интензивно разбъркване.
Предложеният метод отваря възможността за такава защита на хидрокси и меркапто групи, които могат да бъдат получени при меки условия и лесно отстранени чрез известни методи, които не засягат двойните връзки, например чрез електролитна редукция.
Пример 1. Към смес от 100 Ltg еритро-N-палмитоилсфингозин, 1 g цинамил бромид и
15 1 ml сух диметилформамид се разпръсква с 500 Ltg активен сребърен оксид при разбъркване. Сместа се разбърква при 20°C при 20°С на тъмно без влага. Продуктът, 1,3-дицинамилов естер на еритро-N-палмитоил20 на сфингозин, се изолира чрез препаративна хроматография в тънък слой воден разтвор на силициева киселина; етерно проявление. Добив 80 lg;
И 0)5; Хрд, » 252 ll1я
Пример 2. Смес от 100 mg дихидролипоамп25da, 50 mg фино смлян натриев хидроксид, 1.5 g цинамил бромид и 0.5 ml сух бензен се разбърква в продължение на 8 часа при 50°С.
Съставител А, Акимова
Техред Л. Я. Левина Коректор С. А. Башликова
Редактор А. Петрова
Заповед 2138/7 Тираж 530 Абонамент
I1IIHHIIH на Комитета за изобретения и открития към Министерския съвет на СССР
Москва, Център, бул. Серов, 4
Печатница, пр. Сапунов, двупосочно излъчване (7: 1). Добив 55 lg, Rf 0.4, w 252 ml (s.
1. Метод за получаване на етери или тиоетери чрез взаимодействие на съединения, съдържащи хидрокси или меркапто групи с алкил халогениди в присъствието на основи, характеризиращ се с това, че за да се защитят хидрокси или меркапто групите при синтеза на природни съединения, халидите се използват като алкил халидалилни съединения.