Стероидна структура

структура
А. Основна структура на стероидите

Стероидните молекули се основават на структурата на полицикличен наситен въглеводороден естран, изграден от четири кондензирани въглеродни пръстена. Много стероиди съдържат въглеводородни странични вериги, като холестан, показан на диаграмата, който е в основата на много стероли (стероидни алкохоли).

Б. Пространствена структура на стероиди

Според приетата номенклатура четирите пръстена в стероидната молекула се обозначават с главните букви на латинската азбука A, B, C, D. Поради тетраедричната ориентация на валенциите на въглеродния атом, структурата на естрана като цяло не е плоска, а нагъната. Три възможни конформации на циклохексан се наричат ​​"стол", "баня" и "усукана баня" (усукана конформация, не е показана на диаграмата). Конформациите стол и вана са най-често срещаните. Петчленните пръстени често приемат конформация на "обвивка". Индивидуалните алифатни пръстени лесно преминават от една конформация в друга дори при стайна температура. Такива преходи са невъзможни в стероидните молекули.

Заместителите в стероидната кора могат да бъдат разположени в равнината на пръстена (е - екваториална) или почти перпендикулярна на равнината (а - аксиална). Ако в пространствения модел заместителите са обърнати към наблюдателя (в двуизмерно изображение над равнината), тогава такива връзки се означават с плътна линия (β-позиция). Ако заместителите са ориентирани встрани от наблюдателя (в двуизмерно изображение - под равнината), тогава такива връзки се изобразяват с пунктирана линия (α-позиция). Така наречените ъглови метилови групи при С-10 и С-13 винаги са в β-позиция.

Съседните пръстени A и B могат да бъдат разположени в една и съща равнина (trans-joint; 2) или разположени под ъгъл един спрямо друг (cis-става; 1). Формата на съчленението зависи от позицията на заместителя (Н) върху общия въглероден атом (С-5), който може да бъде цис или транс по отношение на ъгловата метилова група при С-10. Заместителите в пресечните точки на отделните пръстени обикновено са в транс позиция. Формата на ядрото на стероида прилича на плосък диск. Изключенията са молекулите на екдистероидите и жлъчните киселини, както и сърдечните гликозиди и токсините на жабата, огънати под ъгъл поради цис-съединението на А и В пръстените.

Реална представа за пространствената структура на стероидните молекули се дава от модела на Ван дер Ваалс на холестерола (3). Четирите пръстена образуват твърда рамка, към която е прикрепена относително гъвкава странична верига.

Стероидите са относително неполярни (хидрофобни) съединения. Поради отделни полярни групи, хидрокси или оксо група, те могат да проявяват амфифилни свойства. Най-вече тези свойства са изразени в жлъчните соли (виж фиг. 307).

Тънкослойната хроматография (TCX) е ефикасен, предимно аналитичен метод за бързо разделяне на липиди и други вещества с ниско молекулно тегло (аминокиселини, нуклеотиди, витамини, лекарствени вещества). Тестовата проба се нанася върху тънък слой силикагел, фиксиран върху стъклена, фолиова или пластмасова плоча (1). Плаката се превръща в хроматографска камера с малко количество разтворител. Под действието на капилярните сили фронтът на разтворителя се движи по протежение на плочата, увличайки веществата, присъстващи в пробата (2). Скоростта на движение на веществата, които трябва да се разделят, зависи от разпределението между неподвижната и подвижната фаза, т.е. между хидрофилен силикагел и неполярен разтворител. Хроматографският процес завършва в момента, в който разтворителят достигнегорния ръб на плочата. Слоят силикагел се изсушава, анализираните субстанции се проявяват върху плаката с помощта на подходящи багрила или в UV светлина (3). Подвижността на дадено вещество в дадена система се изразява като R f . Сравнявайки получените R f стойности с подвижността на контролните вещества (свидетели), се идентифицират присъстващите в пробата съединения.

RP-TLC (обратно-фазова ТСХ) се нарича хроматография върху неполярен (хидрофобен) сорбент с използване на полярен разтворител.