Третичен алкилов радикал - Голямата енциклопедия на нефта и газа, статия, страница 1

Третичен алкилов радикал

Третичните алкилови радикали се образуват по-лесно от първичните и следователно може да се очаква, че алкилирането на пропан ще произведе повече изопентан, отколкото n-пентан, и повече неохексан, отколкото изохексан, ще бъде произведен от изобутан. Опитът показва, че това е точно така. [1]

Производните с вторични и третични алкилови радикали са по-малко издръжливи. [2]

За алкилбензени с третичен алкилов радикал, след откъсването на една от алкиловите вериги по Р-връзката, настъпва структурно пренареждане на фрагментния йон. [4]

За алкилбензени с третичен алкилов радикал, след откъсването на една от алкиловите вериги по В-връзката, настъпва структурно пренареждане на йонния фрагмент. [6]

За алкилбензени с третичен алкилов радикал, след откъсването на една от алкиловите вериги при р-връзката, настъпва структурно пренареждане на йонния фрагмент. От друга страна, този процес е невъзможен без предварителна изомеризация на фрагментния йон. [7]

Интересно е да се отбележи, че третичните алкилови радикали се рекомбинират със същата скорост като първичните алкилови радикали. При макрорадикалите се наблюдават значителни несъответствия в стойностите на константите. Една от причините за това несъответствие е ефектът на вискозитета. Вече сравнително малко увеличение на вискозитета прехвърля реакцията между макрорадикалите в областта на дифузия. [8]

През 1932 г. показахме, че в третичния алкилов радикал електроните са по-здраво свързани с ядрото на въглеродния атом, отколкото във вторичния. [10]

Коляскина и други синтезират редица ненаситени съединения от различни класове, съдържащи третични алкилови радикали. Те също така разработиха метод за синтез на 1 3-диенови въглеводороди с третични радикали вa-позиция [58] (вижте диаграмата на страница [11]

Следователно, когато се приготвят смесени естери или алкокси съединения с вторични или третични алкилови радикали, трябва да се обърне внимание на факта, че вторичният или третичният радикал трябва да се използва под формата на халогенно съединение, но под формата на алкохолат. [12]

Нисколетливи вещества с един или два третични алкилови радикала, съдържащи от 4 до 8 въглеродни атома в орто позиция и халоген в пара позиция, по-специално 2 6-ди-трет, се оказаха ефективни съединения за тези цели. [13]

Както може да се види от дадените примери, асиметрично изградените олефини въвеждат вторични или третични алкилови радикали в бензена. [14]

Следователно могат да се образуват радикали в началото на моста, но те са значително по-малко стабилни от другите третични алкилови радикали. Разбира се, стабилността на триптициловия радикал не може да се сравни с тази на трифенилметиловите радикали, тъй като на първия напълно липсва стабилизация на конюгацията. [15]