Винилов алкохол и неговите естери
Виниловият алкохол (и заместените винилови алкохоли) има хидроксилна група при въглеродния атом на двойната връзка. Това значително влияе върху киселинните свойства на такива съединения и възможността за други трансформации поради наличието на този структурен фрагмент:
В тази връзка такива ненаситени алкохоли се наричат еноли.
Самите еноли обаче съществуват само в разтвори в оскъдна концентрация в равновесие с техните изомерни карбонилни съединения:
Равновесното положение се определя от относителната термодинамична стабилност на енола и карбонилното съединение. Като цяло карбонилните съединения са по-стабилни от енолите.
Енолите, подобно на наситените алкохоли, са слаби киселини, докато киселинността на енолите е по-голяма поради ефекта наp-p-конюгация (техниятpKa» 11 ¸ 12 срещу 15 ¸ 19 за наситените алкохоли). Когато протонът се отдели, се образува алкохолатен йон, който, за разлика от аниона на наситения алкохол, има спрегната система, следователно енолатният йон е спрегнат йон и зарядът в него е делокализиран между кислородните и въглеродните атоми:
Енолатният йон има два реакционни центъра, а протонът може да се прикрепи в две позиции - към кислородния атом или към въглеродния атом. Когато протон е прикрепен към въглероден атом, се образуваC–Hвръзка - киселината е много по-малко силна, по-малко способна на дисоциация отOH-киселината, образувана, когато кислородният атом е протониран в енол. Киселинните константи на тези два реакционни центъра се различават с 5-8 порядъка и следователно тези съединения съществуват предимно в карбонилна форма.
Енолните етери не съдържат подвижен водороден атом и при нормални условия не се пренареждат в производникарбонилни съединения, като винилетил етер:
Общите закони, управляващи химическото поведение на виниловите естери, са същите като за всички субстрати от винилов тип и са разгледани в глава 5.1.2. Въпреки това, особеностите на техните свойства могат да бъдат свързани с протичането на реакции при връзкатаО–Сsp3 - по-специално ацидолизата на етерите тук трябва да бъде по-лесна поради влиянието на спрегнатия фрагмент, който поляризира s-връзката между кислородния атом и наситения въглероден атом: