Дефиниция на литий
Напоследък в почвознанието и отчасти в агрономията започва да се проявява интерес към изучаването на съдържанието в почвите на елементи, които обикновено не се определят чрез анализ на почвата, но, както показват някои изследвания, са широко разпространени в почвите, макар и в по-голямата си част в много незначителни количества. Тези елементи включват литий, рубидий, цезий, титан, цирконий, ванадий и барий. С оглед на гореизложеното, ние считаме, че не е излишно да дадем тук най-простите методи за количествено определяне на тези елементи, с изключение на бария, тъй като методът за неговото определяне е добре известен.
По отношение на описанието на методологията, дадено тук, считам за необходимо да направя обща уговорка. Всички тези методи са разработени или модифицирани за минерален анализ, но не и за почвен анализ; поради особеностите на почвите, главно във връзка с процентното съдържание на тези елементи в тях, и почти пълната липса на данни за това съдържание в литературата, повечето от представените тук методи трябва да бъдат адаптирани към почвен анализ.
Дефиниция на литий
В алкохолния филтрат, получен чрез отделяне на калиев хлороплатинат от натриев хлороплатинат, той преминава заедно с натрий и литий. Тук може да се дефинира; на първо място е необходимо да се изолира платината; За да направите това, филтратът се изпарява, платината се редуцира (или чрез нагряване на остатъка в поток от водород, или чрез добавяне на няколко капки химически чист живак към намокрения остатък, последвано от изпаряване и слабо калциниране), остатъкът се излугва с гореща вода и литий 1 се определя в събрания филтрат. За това определяне можем да препоръчаме метода на L. Winkler, предложен за анализ на минерални води 2 ). Филтратът, съдържащ натриев хлорид и литиев хлорид се изпарява до сухо и се изпарявасуши се около час при 120°; сухият остатък в стъклена чаша се стрива старателно с 2 k.stm. изобутилов алкохол и се филтрира през малък филтър (4 cm в диаметър); този филтър се поставя в подходяща фуния, намокря се с вода и се суши при 100°; преди филтриране се навлажнява с изобутилов алкохол. Под фунията се поставя претеглен платинен тигел (капацитет 15 k. Stm); след филтриране на течността, ако е възможно без прехвърляне на неразтвореното, продължете по същия начин допълнително излугване на остатъка с изобутилов алкохол, докато около 10 k.stm се съберат в тигела. Полученият разтвор на литиев хлорид се изпарява и се превръща в сярна киселина за претегляне; Winkler препоръчва този превод да се извърши по следния начин: разтворете литиев хлорид в същия тигел в няколко капки вода и добавете малко химически чист амониев сулфат (5 пъти повече, отколкото има литиев хлорид); изпарява се до сухо, суши се в шкаф, като постепенно се увеличава t, докато съдържанието на тигела започне да пуши (около 180 °), след това се прехвърля в горелка и се нагрява, като постепенно се увеличава пламъкът до началото на червена топлина; след това отстранете горелката и отворете капака на тигела, за да изпуснете изпаренията на сярната киселина; същото се повтаря (2-3 пъти), докато изпаренията на сярната киселина спрат да се появяват. Теглото на литиевия сулфат, умножено по 0,27297, ще даде количеството Li2O във взетата проба.
Забележка. В допълнение към метода на Winkler бяха предложени и други методи за отделяне на литиев хлорид от смес от алкален хлорид с органични реагенти; това е методът на bammelsberg (реактив - смес от алкохол и етер), методът на campbierg и krauskopfa (Journ. Americ. Sem. OC. 30, 1908, p. 1104; реактив - пиридин ).
1) Вижте Treadwell, Anal. хим. Т. II, Одеса 1908, с.35 и 37. 2) Ztschr. f, анален. Chem. 1913, стр. 628.
Общ недостатък на всички тези методи е непълната разтворимост на литиевия хлорид в използваните реактиви и непълната неразтворимост на натриевите и калиевите хлориди в тях. В метода Gooch'a (Ztschr. f. anal. Chem. T. 26, 1887, p. 354; реактивът е амилов алкохол), недостатъкът е непълната неразтворимост на калиеви и натриеви хлориди в реагента. На принципа на метода Rammelsberg е разработена нова модификация от S. Palkin (виж Journ. Americ. Chem. Soc. T. 38, 1916, p. 2326), а на принципа на метода Gooch - модификация на Milford за определяне на литий в минерални води (виж Chem. News, T. 106, p. 217).