Дисоциация - азотна киселина - Голямата енциклопедия на нефта и газа, статия, страница 1

Дисоциация - азотна киселина

Дисоциацията на азотната киселина в първата посока се случва в много по-голяма степен. Въпреки това, висока концентрация на Н йони, която предотвратява слабата дисоциация на молекулата на бензена, води до факта, че дисоциацията на азотната киселина в посока (I) не може да причини образуването на нитросъединения. [1]

Дисоциацията на азотната киселина в първата посока се случва в много по-голяма степен. Въпреки това, по-високата концентрация на Н йони, която предотвратява слабо изразената дисоциация на молекулата на бензена, води до факта, че дисоциацията на азотната киселина в посока (I) не може да предизвика образуването на нитросъединения. [2]

Очевидно дисоциацията на азотната киселина се предшества от протонирането на кислородния атом на неговата хидроксилна група. [3]

В изследванията на Kravets [169] върху дисоциацията на азотна киселина е открита пропорционалност между концентрацията на нитратния йон и интензитета на линията 1049 cm–1 при използване на разтвори на натриев нитрат. [4]

Малко вероятно е азотната киселина да има някакъв ефект върху дисоциацията на азотната киселина за образуване на нитрониев йон. [5]

Според Карташов разтворителите могат да бъдат класирани според отрицателния им ефект върху скоростта на нитриране на фенол, както следва: вода алкохол алкохол оцетна киселина ацетон оцетен етилов етер] оцетен анхидрид естер 24а, което очевидно е свързано с различна степен на дисоциация на азотната киселина в тези разтворители. По този начин се потвърждава, че азотната киселина в недисоциирано състояние има предимно нитриращ ефект, а в дисоциирано състояние има окислителен ефект. [6]

Като забавител на реакцията на ецване, в полиращата киселина се въвеждат или вещества, които увеличаватнеговия вискозитет (глицерол, гликоли и др.) или слаби киселини (оцетна, лимонена, винена и др.), Които, лесно дисоциирани във водни разтвори, намаляват дисоциацията на азотната киселина и по този начин отслабват нейния окислителен ефект. [7]

Дисоциацията на азотната киселина е еквивалентна на солната киселина. Дефиницията му се извършва подобно на солната киселина (вижте страница [9]

За нитриране на ароматни въглеводороди обикновено се използват смеси от азотна и сярна киселина. Първоначално се смяташе, че недисоциираните молекули на азотната киселина са нитриращият агент, докато сярната киселина, чрез свързване на водата, предотвратява дисоциацията на азотната киселина. Впоследствие обаче тази гледна точка се оказа невярна. Криоскопско изследване и изследване на електрическата проводимост на чиста азотна киселина и смеси от азотна и сярна киселина, извършено от Ханч [4], показа, че азотната киселина е способна да се дисоциира на йони дори в отсъствието на вода. [12]

Уравнение (7.10) може да се използва за установяване на електровалентността ZA на неизвестен йон, когато той реагира с друг йон, чиято валентност ZB е известна. Сега знаем това от некинетични даннитакъв йон е нитрониевият катион NO2, който се образува при дисоциацията на азотната киселина според основния тип: HN03 - - - HO - NOJ. Ще разгледаме този въпрос в гл. [13]

При изследване на електролизата на разтвор на Na05 в олеум, Бенет и Бранд установиха, че N205 е в този разтвор в йонизирано състояние. Резултатите от експериментите на Клеменц и Шелер могат да се обяснят с факта, че в средата H2SO4 дисоциацията на азотния анхидрид води до образуването на същите йони, които произвеждат нитриращ ефект, както и дисоциацията на азотната киселина. [14]

Друго съмнение относно правилността на механизма на нитриране се отнася до реда на реакцията. Ingold et al., които изследват нитриране в органичен разтворител с излишък от азотна киселина, установяват, че реакцията е от нулев порядък. Те обясниха това, като казаха, че определящата стъпка е дисоциацията на азотната киселина. Въпреки това, Butt, изучавайки нитриране в хомогенна водна система, със значителен излишък на азотна киселина, установи, че реакцията е от първи ред. [15]