Химически каталог ЕЛЕКТРОНЕН АФИНИТЕТ
ЕЛЕКТРОНЕН АФИНИТЕТ на частица (молекула, атом, йон), мин. енергията А, необходима за отстраняване на електрон от съответния отрицателен. йон до безкрайност. За частицата X, ЕЛЕКТРОННОТО АФИНИТЕТ k e. свързани с процеса:
ЕЛЕКТРОНЕН АФИНИТЕТ k e. равна на йонизационната енергия E отрицателна. йон X - (първият йонизационен потенциал U 1, измерен в eV). По аналогия с йонизационния потенциал се прави разлика между първия и втория ЕЛЕКТРОНЕН Афинитет k e., както и вертикален и адиабатен ЕЛЕКТРОНЕН Афинитет k e. многоатомна частица. Термодинамика дефиниция на ЕЛЕКТРОНЕН АФИНИТЕТ към e.-стандартна енталпия на реакция (1) при абс. нулева температура:
= A N A ( N A
Надеждни експерименти. данни за ЕЛЕКТРОНЕН АФИНИТЕТ k e. атоми и молекули до сер. 60-те години 20-ти век практически не съществува. Понастоящем се отрича използването на равновесни методи за получаване и изследване. йони направиха възможно получаването на първия афинитет към електрон k e. за повечето елементи от периодичната система и няколкостотин органични и неорганични молекули. Наиб. обещаващи методи за определяне на ЕЛЕКТРОНЕН АФИНИТЕТ към е.-фотоелектронна спектроскопия (точност + 0,01 eV) и масспектрометрия. изследване на равновесията на йонно-молекулярните реакции. Квантово-механични изчисления ELECTRON Affinity k e. са подобни на изчисленията на йонизационните потенциали. Най-добрата точност за многоатомни молекули е 0,05-0,1 eV.
Най-големият афинитет на електрона към e. имат халогенни атоми. За редица елементи ELECTRON Affinity k e. близо до нула или по-малко от нула. Последното означава, че за даден елемент от стабилен отрицателен. йонът не съществува. В табл. Таблица 1 показва стойностите на ELECTRON Affinity k e. атоми, получени чрез фотоелектронна спектроскопия (работи на W.Laineberger със сътрудници).
ЕЛЕКТРОНЕН АФИНИТЕТ k e. молекули е, като правило, От 0 до 4 eV (Таблица 2).
Открити са молекули с много високи стойности на ЕЛЕКТРОНЕН АФИНИТЕТ към е-хекса-, пента- и тетрафлуоридите на преходните метали. Най-голямата от известните в момента стойности на ELECTRON Affinity k e. има PtF 6 (7,00 - 0,35 eV).
ЕЛЕКТРОНЕН АФИНИТЕТ k e. определя окислителя. способност на частиците. Молекули с високи стойности на ЕЛЕКТРОНЕН АФИНИТЕТ за е.-силни окислители. С тяхна помощ е получено химично съединение от благородни газове, интерстициално съединение в графита.
Съществуването на многозарядни (дву- или повече) многоатомни отрицателни. йони в основно състояние в газовата фаза все още не е експериментално потвърдено. Възможно е само квантово-механично изчисление или изчисление според цикъла на Борн-Хабер на втория или по-висок ЕЛЕКТРОНЕН афинитет k e. за молекули. За редица молекули вторият ЕЛЕКТРОНЕН афинитет k e., получен по този начин, е по същество положителен (PtF 6 3,8 eV, CrF 6 2,44 eV).
Референции: Christophoroit A., McCorkle D., Christophorou L., "Electron-Mob Interactions and Their" Applications ", 1984, v. 2, p. 423-641; Hotop H., Lineberger W. C., "Phys. Chem. Реф. Данни", 1985, т. 14, № 3, стр. 731-50.
Химическа енциклопедия. Том 4 >> Към списъка със статии