Окислително разграждане - Голямата енциклопедия на нефта и газа, статия, страница 3
Окислително разграждане
Окислителното разграждане зависи от наличието на лесно окисляеми молекули във филма. Поради тази причина във външните слоеве на покритието карболинейните полимери са много стабилни. [31]
Окислителното разграждане може да включва едновременно скъсване на веригата при слаби и нормални връзки. В [9] е извършен подробен хроматографски анализ на реакционните продукти в зависимост от реакционното време при различни условия. Съдовете се евакуират за приблизително 72 часа (при 10 - 5 mm Hg), запечатват се и се поставят за определено време в течен метален термостат. Специални лесни за отваряне капаци осигуряват бързо отваряне на съдовете. [32]
Окислителното разрушаване в процеса на вулканизация на пресата е изключително слабо, тъй като значителна част от гумената повърхност е изолирана от атмосферния кислород. [33]
Окислителното разграждане винаги води до влошаване на свойствата на полимерите; следователно защитата на полимерите от разграждане, която обикновено се нарича стабилизиране на полимери, е от голямо значение. [34]
Окислителното разграждане, което придружава полимеризацията, води до намаляване на молекулното тегло на разтворимите полимери, разрушаване на пространствено свързания полимер и натрупване на продукти, които не могат да се полимеризират. Основната посока на полимеризационните трансформации: AE - - полимер II - - полимер III - пространствено-мрежов (триизмерен) полимер. Последователно се образуват междинни полимери с все по-високо молекулно тегло, като мрежовият полимер се формира основно от фракциите с най-високо молекулно тегло на тези полимери. [36]
Окислителното разграждане в присъствието дори на много малки количества кислород става забележимо при 200 C инараства бързо с повишаване на температурата. Следователно окислителното разграждане е особено силно изразено при обработката на полиамидни или полипропиленови стопилки. [37]
Окислителното разграждане е характерно както за хетероверижните, така и за карбоверижните полимери. Този тип унищожаване протича по верижен механизъм на свободните радикали. Най-често полимерът е изложен на едновременното действие на кислород и топлина. В този случай се наблюдава т. нар. термично-окислително разграждане, което също има верижен механизъм. Свободните радикали се появяват при разлагането на хидропероксидите, образувани при окисляването на полимерите. Скоростта на окислително разграждане зависи от структурата на полимерите. По този начин полимерите, съдържащи множество връзки във веригата, се разграждат по-бързо от наситените. [38]
Окислителното разграждане на лигнина става с окисляването на пропанови вериги и бензенови пръстени. В лабораторната практика за характеризиране на химичния състав и структурата на лигнина се използва леко окислително разграждане със запазване на бензенови пръстени. Най-широко използвани са алкалният нитробензен и перманганатното окисление в неутрална или алкална среда. [39]
Окислителното разрушаване на THI с различни киселини, калиев перманганат, кислород, въздух и други кислородсъдържащи реагенти първоначално е извършено, за да се разбере тяхната химическа структура, тъй като тази реакция, в допълнение към хидролизата, позволява да се получат техните по-прости фрагменти и да се идентифицират структурите, характерни за органичната маса на THI в техния състав. [40]
Окислителното разграждане на аминокиселини с разклонен въглероден скелет - валин, изолевцин и левцин - започва с три почти идентични трансформации за тези аминокиселини. Първият е трансаминиране со-кетоглутарат, катализиран от вече споменатата аминокиселинна трансаминаза с разклонена верига. Втората, очевидно протичаща на няколко етапа, трансформация е окислителното декарбоксилиране на образуваните а-кето киселини, завършващо с прехвърлянето на ацилния остатък към коензим А. Дехидрогеназата на разклонения и кетокнелот функционира съгласно механизма, описан за окислението на пируват и метоглутарат в § 4.1, с участието на тиамин пирофосфат като cofa ектор на ензима и lipoammda като междинен ацил акцептор. [41]
Окислителното разграждане на фенилаланин и тирозин започва след превръщането им в р-хидроксифенилпирват. Две последователни диоксигеназни реакции (фиг. 119) водят до декарбоксилиране на страничната верига и разрушаване на ароматния пръстен с образуването на 4-малейлацетоацетат. [42]
Окислителното разграждане на 4-ацетилаценафтена протича с образуването на 4-ацетилнафталова и 1 4 8-нафталентрикарбоксилна киселина като междинни съединения. Ниската термоокислителна стабилност на 4-ацетилнафталовата киселина при посочените условия на окисление предполага серийно-паралелна схема за трансформация на 4-ацетилаценафтен. По-нататъшното разграждане на 4-ацетилнафталовата и 1 4 8-нафталентрикарбоксилната киселина води до образуването на смес от пренитова и хемимелитова киселина. [43]
Окислителното разграждане на NC, което променя неговата пластичност, влияе върху свойствата на лепилните ленти. Увеличаването на пластичността увеличава якостта при равномерно разделяне и времето до разрушаване при постоянно натоварване. [45]