Омрежване - каучук - Голямата енциклопедия на нефта и газа, статия, страница 1
Шев - гума
Омрежването на каучука започва след изчерпването на DTDM и съвпада във времето с периода на бързо свързване на сярата. [1]
Омрежването на каучук със сяра в отсъствието на ускорител не протича достатъчно добре. Използването на групата каптакс - J - алтакс в комбинация с активатори - молекулния комплекс на ZnCl2 и хинолин - води до образуването на дисулфидни напречни връзки. [3]
Омрежването на каучук с пероксиди протича като реакция от първи ред. Характеристика на кинетичните криви на степента на омрежване е липсата на област на реверсия. Всъщност процесите на омрежване и разграждане отразяват две посоки на трансформации на полимерния радикал, протичащи с различни скорости, но завършващи едновременно с консумацията на пероксид. [4]
Омрежването на каучука и образуването на микрогел протичат интензивно в крайния етап на процеса. Това обаче на практика не се отразява на вискозитета на емулсионната система, така че продуктът проявява всички свойства на термопласт. Образуването на мрежа е възможно поради рекомбинацията на присадени полистиренови радикали; обаче, приносът на тази реакция по време на термична полимеризация е малък. При повишени температури и дефицит на стирен в края на процеса е възможно омрежване на самите каучукови молекули от първични радикали. [6]
Естествено, за омрежване на каучук се използват само органични пероксиди, които, от една страна, са доста стабилни и безопасни при нормални работни условия, а от друга страна, се разлагат относително лесно при нормални температури на вулканизация. Органичните пероксиди, които са достатъчно стабилни при условия на обработка на каучук, могат да бъдат разделени на две групи. [7]
За омрежването на каучуци с общо предназначение са предложени други омрежващи агенти освен сярата. В [158]14-бензохинондиоксим моно- и бисестери са изследвани като вулканизиращи агенти за стирен-бутадиен каучук. Оказа се, че тези съединения са сред най-ефективните хиноидни омрежващи агенти. [8]
Механизмът на омрежване на каучуци с участието на радикали вече е общоприет. Експериментално е установено образуването на радикали по време на радиолизата на замразени каучуци. [9]
В процеса на омрежване на OEA каучуци, антиоксидантите от вторичния амин клас (неозон D) реагират с RO - радикали, образувани по време на разлагането на пероксидни инициатори. [10]
Колкото по-висока е степента на омрежване на каучука, толкова по-стабилен изглежда той. [единадесет]
Хексахлоро-р-ксилолът е силно активен в реакциите на омрежване на каучуци, които могат да се използват както самостоятелно, така и със сяра и съдържащи сяра ускорители. За разлика от хексахлоретана и неговото комплексно съединение с тиокарбамид, той ефективно омрежва каучука при нагряване в отсъствието на каквито и да било активиращи добавки. Въпреки това, той, подобно на хексахлороетан, е по-активен при омрежване на каучуци, съдържащи подвижен водород при третичния въглероден атом - бутадиен-стирен, бутадиен-нитрил, бутадиен, съдържащ 1 2-единици и т.н. Ако основният продукт от взаимодействието на хексахлороетан с каучук е, както бе споменато по-горе, хлороформ, тогава в случая на хексахлоро-l-xy lola основният продуктът е хлороводород и не се образува хлороформ. Следователно, когато смес от хексахлоро-1-ксилен с каучук се нагрява, не се образуват CC13 радикали, но хлорът се отцепва, дехидрогенирайки макромолекулите на каучука. [12]
Почти всички пероксиди, които могат да се използват за омрежване на каучук, са производни на тези основни типове. [13]
По този начин, метилоловите групи на алкилфенолни смолиучастват в реакцията на омрежване на каучук при CN групи, свързвайки се при двойни връзки и също така образувайки иминоетерни връзки. Дисулфидите на алкилфенолите се разлагат по време на вулканизация с образуването на ди- и полисулфидни връзки. [15]