Полярност - разтворител - Голямата енциклопедия на нефта и газа, статия, страница 2
Полярност - Разтворител
Полярността на разтворителя е много важна при анализа на асиметричното равновесие на солватацията и конформационното равновесие на гъвкавите молекули. [16]
Полярността на разтворителя обикновено се характеризира с неговата диелектрична константа. Всяка среда с ниска електрическа проводимост (диелектрик) има способността да екранира действието на електрическите заряди. Диелектричната константа показва колко пъти в сравнение с вакуума (e 1) тази среда отслабва силите на взаимодействие между точковите електрически заряди. [18]
Полярността на разтворителя до известна степен влияе върху образуването на циклооктатетраен, тъй като солватацията може да насърчи обмена на лиганди в междинния комплекс. В това отношение диоксанът и тетрахидрофуранът са оптималните разтворители. Горните резултати показват, че междинният продукт е октаедричен никелов комплекс [реакции (4а) и (46)] с четири ацетиленови лиганда, чието разположение благоприятства тяхната кондензация за образуване на циклооктатетраен чрез многоцентров механизъм. Смята се, че образуването на въглерод-въглеродни връзки става чрез неполярни ацетиленови структури. [19]
Полярността на разтворителя [определена от (b)] се описва с помощта на индивидуални физични константи само приблизително и може да бъде прецизирана. [20]
Полярността на разтворителя може да се характеризира до голяма степен от неговата диелектрична константа. Трябва да се отбележи, че диелектричната константа значително намалява с повишаване на температурата. [21]
Ако полярността на разтворителя и примеса е различна и примесът е по-полярен, можете да пречистите разтворителяпреминавайки през колона от алуминиев оксид или силикагел. [22]
Тъй като полярността на разтворителя до известна степен съответства на стойността на неговата диелектрична константа, е интересно да се сравни тази стойност с адсорбционния капацитет на адсорбента по отношение на веществото, абсорбирано от различни разтворители. И така, в табл. 97 показва стойностите, характеризиращи адсорбцията на олеинова киселина от 3 ml 0,1% разтвор с един милилитър полярен адсорбент. [24]
Тъй като полярността на разтворителя до известна степен съответства на стойността на неговата диелектрична константа, интересно е да се сравни последната с адсорбционния капацитет на адсорбента по отношение на веществото, абсорбирано от различни разтворители. И така, в табл. Фигура 66 показва стойностите (изразени като процент от количеството взето вещество), характеризиращи адсорбцията на олеинова киселина от 3 ml 0,1% разтвор с един милилитър полярен адсорбент. [25]
Ако полярността на разтворителя е висока, тогава силите на неговото взаимодействие с единиците на макромолекулите на полярния полимер са значителни и макромолекулата може да свърже голям брой молекули на разтворителя, така че да загубят своята подвижност и, така да се каже, да обградят полимерната молекула с обвивка. Това явление се нарича солватация. Ако взаимодействието на разтворителя с единиците на полимерните макромолекули е значително, тогава такъв разтворител се нарича активен, а ако това взаимодействие отсъства, той е неактивен. Полярните разтворители обикновено се наричат активни, а неполярните разтворители се наричат неактивни. Въпреки това, разтворител, който е активен по отношение на един тип полимер, може да бъде неактивен по отношение на друг. [26]
Ефектът на полярността на разтворителя върху скоростите на изомеризация на некатализирани естери също потвърждава SN1 механизма. Колкото по-полярен е разтворителят, толковаизомеризацията става по-бързо. [27]
Ефектът от полярността на разтворителя върху скоростта на реакцията е малък. Например, при преминаване от циклохексан към ацетонитрил, скоростта на реакцията на кетени с алкени се увеличава само с коефициент 50, докато скоростта на реакцията на тетрацианоетилен с sp2 - метоксистирен (типично полярно циклоприсъединяване) се увеличава с 63 000 пъти. [28]
Увеличаването на полярността на разтворителя кара адиабатната повърхност, включително основно приноса на повърхността D A, да бъде преобразувана надолу в енергия, така че да пресича първоначално разположената адиабатна повърхност, включително главно приноса на повърхността DA. [29]