Роданометрия - Химия
Роданометричният метод (метод на Фолгард) за титриметричен анализ се основава на използването на титриран разтвор, съдържащ SCN - йони като утаител:
Ag++SCN- → AgSCN
Като стандартни разтвори се използват: за определяне на амониеви тиоцианатни йони; за определяне на халогениди и други йони - сребърен нитрат и амониев тиоцианат.
Роданометричният метод се използва за определяне на халогенни йони и сребро в сребърни сплави. В роданометрията като индикатор за определяне на еквивалентната точка. използвайте наситен разтвор на желязо-амониева стипца.
Методът на Волгард има редица предимства пред метода на Мор. Роданометричният метод е приложим за определяне на хлориди, бромиди, йодиди, тиоцианати и сребърни йони.
Методът е приложим за титруване на киселинни разтвори, тъй като утайката от AgSCN е неразтворима в киселини. Тази характеристика на метода го прави много удобен при анализа на сребърни сплави, които са разтворени в киселини, и количественото определяне на халогениди в силно киселинни среди, тъй като халогенидите в тези среди не могат да бъдат титрувани по метода на Мор или в присъствието на адсорбционни индикатори. Други йони (Ba 2+ , Pb 2+ и др.), които пречат на определянето по метода на Mohr, в повечето случаи не пречат на определянето по метода на Folhard.
Определянето на C1 - -йони по метода на Фолхард се основава на използването на метода на обратно титруване. Хлоридните йони първо се утаяват с определен обем от стандартния разтвор на AgNO3, взет в излишък. След това излишъкът от AgNO3, който не е реагирал с хлорид, се титрува със стандартен разтвор на NH4SCN в присъствието на желязо-амониева стипца като индикатор. Разликата между резултатите от две титрувания определя обема на разтвора на AgNO3, изразходван за отлагането на C1Така протичат последователно три реакции:
Ag++SCN- → AgSCN
3 SCN - + Fe 3+ → Fe (SCN) 3
Въпреки това, в момента, когато излишъкът от Ag + се титрува с тиоцианат, излишъкът от SCN - също реагира с AgCl:
AgCI+ SCN - ↔ AgSCN + Сl -
Тъй като сребърният тиоцианат (PPAgSCN = 10 -12) е по-малко разтворим от сребърния хлорид (PPAgCl =. 1,7 * 10 -10), това равновесие се измества отляво надясно.
В момента на равновесие съотношението [C1 - ]/[SCN - ] е равно на съотношението PPAgCl/PPAgSCN. Следователно:
[Cl - ]/[SCN - ] = PPAgC/ PPAgSCN = = 170
тези. равновесието се установява, когато [SCN"] стане 170 пъти по-малко от [С1 - ]. По време на равновесие:
[Сl - ] = mol/l
Следователно, в точката на еквивалентност с излишък на SCN - и равновесие [SCN - ] = 1,3 * 10 -5: 170 = 8 * 10 -8 mol / l.
Така равновесието ще се установи, когато почти целият излишък от SCN – влезе в двойна обменна реакция с AgCl. Следователно, крайната точка на титруването е трудно да се види, тъй като появяващият се розово-червен цвят, причинен от образуването на Fe(SCN)3, бързо изчезва поради обменната реакция:
Fe(SCN)3 + 3AgCl → Fe 3+ + 3Cl - + 3AgSCN
Използват се различни методи за предотвратяване на тази реакция. Най-ефективното отделяне на утайката от AgCl е чрез филтруване. В същото време C1 - йони се утаяват с излишък от разтвор на AgNO3 в мерителна колба, обемът на разтвора се довежда до марката, сместа се разклаща в продължение на 5-10 минути и се филтрува на части през сух филтър. Първите части от филтрата се изхвърлят. Аликвотни части от филтрата (25 ml от 250 ml) се титруват с тиоцианат.
За да извършите анализа по метода на Folgard, вземете 100 cm 3 от разтвора. Титрувани разтвори на сребърен нитрат и амониев тиоцианат се поставят в две различнибюрети. Вземете аликвотна част от разтвора от мерителната колба в коничната колба, добавете 2 капки азотна киселина, 1 ml индикаторен разтвор и добавете измерен излишък от разтвор на сребърен нитрат (50 ml). След това се преминава към титруване на получената смес с титруван разтвор на амониев тиоцианат до поява на червен цвят на разтвора. Определянето се повтаря, докато резултатите от трите титрувания се различават с не повече от 0,05 ml.
Ако е необходимо, образуваната утайка се филтрира или към анализирания разтвор се добавя бензен и определянето се извършва, както е описано по-горе.
С известно умение определянето не отнема много време и води до доста точни резултати.