тиокарбамид
Тиокарбамид- CS (NH2) 2 - диамид на тиокарбонова киселина, тиокарбамид, бели кристали с горчив вкус, т.т. 180-182 ° C (с бързо нагряване; с бавно - разлага се); умерено разтворим във вода, метанол, пиридин, добре - в 50% воден разтвор на пиридин.
Съдържание
Тиоуреята може да се получи чрез изомеризация на амониев тиоцианат, този синтез е подобен на класическия синтез на урея от амониев цианат (кислороден аналог на тиоцианата) според Wöhler:
В същото време, за разлика от карбамида, при нагряване тиокарбамидът е в равновесие с амониева тиокарбамид: равновесната смес при температура 140 °C съдържа 28,1% тиокарбамид, при 156 °C - 26,7%, при 180 °C - 21,8% [1] .
Подобно на синтеза на урея от амоняк и въглероден диоксид, тиоуреята може да се синтезира и чрез реакцията на амоняк и въглероден дисулфид:
Тиокарбамидът също се получава чрез взаимодействие на H2S или амониеви или алкалометални сулфиди с калциев цианамид CaCN2 във водни разтвори:
Структурата на молекулата на тиокарбамида може да бъде представена чрез мезомерната канонична тиоамидна форма и тиоимидни форми, които носят отрицателен заряд на серния атом и положителен заряд на азотните атоми на амидиновия фрагмент:
В резултат на това серният атом е силен нуклеофилен център и тиоуреята се протонира при серния атом, за да образува соли със силни киселини. Меките електрофили също атакуват серния атом: тиоуреята се алкилира с алкил халиди и алкил сулфати, за да образува изотиурониеви соли:
Реакцията на тиоурея с арилдиазониевите соли протича по подобен начин.
S-алкилирането на тиокарбамида също е първият етап от взаимодействието му с епоксиди, което води до образуването на тиирани (еписулфиди) [2]:
Ацилирането на тиокарбамид с халогениди и анхидриди на карбоксилни киселини, в зависимост от условията на реакцията, може да се извърши както със сяра (при меки условия), така и с азот (при тежки условия).
Алдехидите и кетоните се добавят към тиоуреята, образувайки хидроксиалкилтиоуреи, които при елиминиране на водата се превръщат в N-тиокарбамоилимини:
Тиокарбамидът реагира с бифункционални електрофили, за да образува хетероциклични съединения. Така например с α-халокетони тиоуреята (и нейните N-заместени производни) образува 2-аминотиазоли:
при взаимодействие с 1,3-дикарбонилни съединения - 2-меркаптопиримидини:
Алкилирането на тиоурея се използва алкилиране с образуването на алкилтиурониеви соли и тяхната последваща алкална хидролиза: използва се като препаративен метод за синтеза на алифатни тиоли:
Предимството на този метод е лесното пречистване чрез прекристализация на тиурониеви соли и доста високи общи добиви на тиоли.
Тиоуреята също се използва широко в синтеза на хетероциклични съединения и като инхибитор на киселинната корозия на стоманите.