Множество - връзка - Голямата енциклопедия на нефта и газа, статия, страница 4
Множество - връзка
Намаляването на множествеността на връзката на карбонилната група се отразява в спектъра чрез намаляване на стойността на v (C - O) (например 1720 - 1680 cm 1), а увеличаването на полярността на двойната връзка въглерод-въглерод обикновено води до значително увеличаване на интензитета. Пълното проявление на резонансния ефект изисква копланарност на системата, но отклоненията от планарността се определят най-добре чрез абсорбция в ултравиолетовата област (Раздел [46]
Под множествеността на връзките се разбира броят на електронните двойки, участващи в нейното образуване. [47]
Що се отнася до множествеността на връзката в молекулата Be2, вече не можем да й припишем формулата Be Be. Връзката в тази молекула е единична и дори не е цяла, а само определена част от цялата връзка, тъй като отслабващата двойка електрони компенсира част от действието на свързващата двойка. Този случай показва, че предишното виждане за задължителната интегралност на връзките не може да се счита за строго приложимо. [48]
Разликата в множеството връзки (двойна връзка за фосфора, единична връзка за азота) се отразява в реактивоспособността на тези съединения. Амонячните производни са много основни и реактивни, докато производните на фосфин са доста инертни и толкова слабо основни, че не претърпяват протолиза във вода и не се разтварят в нея. [49]
Как множеството връзки влияе върху стойността на атомния (ковалентен) радиус. [50]
Информация за множествеността на връзката може да бъде получена от спектрални данни, тъй като всяка промяна в нея засяга честотата, съответстваща на разтягащи вибрации в молекулата. Колкото повече намалява честотата на трептене v, толкова по-висока е множествеността на Me-C връзката. И двата комплекса са изоелектронни, но Ni (CO) 4 е стабилен, а Zn (CO) 42 е нестабилен, тъй като Zn2 йонът има затворена обвивка, която не е склонна да дава електрониза образуване на Аз-връзката. Важната роля на дателната n-връзка в металните карбонили се доказва и от факта, че когато някои от карбонилните групи се заменят с други лиганди, които са по-слаби акцептори на електрони, честотата на разтягащите вибрации на останалите карбонилни групи намалява. [51]
Какво характеризира множествеността на връзката. [52]
Основното доказателство за множествеността на връзките M - CO, получено чрез физични методи, се основава на измерването на дължините на тези връзки и вибрационните спектри на карбоксилните йони. В съответствие с идеите, изложени по-горе, тъй като обратното донорно взаимодействие, при което електроните се изместват от метала към CO, се увеличава, връзката M - C става по-силна, а връзката CO се отслабва. Следователно, увеличаването на множеството трябва да се прояви в скъсяването на връзките M - C в сравнение с простата връзка M - C и удължаването на връзките C - O в сравнение с тройните връзки CO. Въпреки че дължините на връзките C - O са нечувствителни към промяна в реда на връзката, беше установено значително скъсяване за връзките M - C на редица съединения, в съответствие с концепцията за p-свързване. [53]