Селенова киселина, редукция до селен - Наръчник на химика 21
Химия и химична технология
Селенова киселина, редукция до селен
Имоти. Селенът, подобно на сярата, съществува в много модификации. Когато селеновата киселина се редуцира със сярна киселина или други редуциращи агенти, както и когато селеновите пари се охлаждат бързо, се получава рохкав, красив червен прах. Той се различава само по размера на частиците от стъкловидния селен, който се получава чрез бързо охлаждане на разтопен селен, например чрез изливането му в студена вода. Стъкловидният селен е много крехка лъскава маса, червено-кафява до оловно-сива на цвят, със специфично тегло 4,28-4,30, която лесно се стрива в червен прах. Стъкловидният селен не е електропроводим. Той е напълно неразтворим във вода. Въпреки това, той е донякъде разтворим в сярна киселина и въглероден дисулфид, като дава зелен разтвор в първия случай и рубиненочервен разтвор във втория. При температура от около 50 ° стъкловидният селен започва да се омекотява, с по-голямо нагряване, освобождавайки значително количество топлина, той преминава в сив кристален селен, който също се получава чрез бавно охлаждане на разтопен селен. Кристалният селен е много по-малко разтворим във въглероден дисулфид от червения селен. Кристалният селен е сива кристална маса, която провежда много слабо електричество на тъмно. Но ако се освети, тогава електропроводимостта се увеличава около хиляда пъти, а на тъмно тя отново пада до първоначалната си стойност.[c.796]
Прахообразният селен има плътност на червения цвят при 298 K е 4,250 Mg/m. Получава се чрез редукция от разтвори на селенова киселина H2ZeO3 със силни редуциращи агенти (серен оксид (IV), хидразин или сол на солна киселина на хидроксиламин) вприсъствие на силни киселини, бързо охлаждане на селенови пари и други методи. Червеният прах става черен при излагане и при нагряване се превръща в шестоъгълна модификация.[c.351]
Селеновата киселина се редуцира до червена модификация на селен дори със слаби редуциращи агенти (железни соли, 50 g, йодиди, органични киселини, тиокарбамид и др.). За редукция се използват хидразин, хидроксиламин, аскорбинова киселина, амониев тиоцианат, тиокарбамид, калаени (I), титанов (III) или хром (II) хлориди, метален цинк, магнезий, желязо, мед и много други редуциращи агенти. Много енергични редуциращи агенти редуцират селена частично до H2Se.[c.330]
Потъмнява и преминава в едрозърнеста утайка. Червената модификация също се получава чрез редуциране на разтвор на селенна киселина (подкиселен със солна киселина) с газообразен серен оксид (IV), който преминава през разтвора. Селенът потъмнява при съхранение[c.203]
Имоти. Селенът, подобно на сярата, съществува в няколко алотропни форми. Стъкловидната форма на а-селен се разтваря бавно, но напълно във въглероден сулфид. Червеният -селен се получава по начин.м. редукция на студен разтвор на селена киселина със сярна киселина. Тази модификация е малко по-малко разтворима във въглероден сулфид. Под действието на метален живак и разтвор на селен във въглероден сулфид се утаява черен живачен селенид. Когато червеният селен се нагрява известно време във вода, той се превръща в черен /-селен, който е неразтворим във въглероден сулфид. Това е най-стабилната модификация, в която отиват всички останали.[стр.547]
Метал Se. а) Чист селен може да се получи чрез редукция на селенидна киселина със серен диоксид[c.326]
Използвайте колектор, за да увеличите масата на утайката. Телурът се събира чрез добавяне на селен по време на редукция с хипофосфит [42]. Филтърната утайка се разтваря в смес от бром и бромоводородна киселина и селенът се отстранява чрез изпаряване. Железните и алуминиевите хидроксиди ко-утаяват телуристи и селенидни киселини. Железният хидроксид отдавна се използва за изолиране на телур и селен при анализа на мед [10, 38]. Възможността за съвместно утаяване с алуминиев хидроксид за изолиране на много малки количества беше показана от Oreme и Assasson [1], които получиха добри резултати дори при съдържание от 2 µg/ml телур. Те установиха, че с използването на железен хидроксид екстракцията протича непълно.[c.366]
Водоразтворимият селен се получава чрез редуциране на разтвори на селена киселина. В тази форма селенът е разтворим във вода и дава флуоресцентни разтвори.[c.517]
Селенът се отличава като аморфен стъкловиден, разтворим, червен и сив кристален. Аморфният селен се получава чрез бързо охлаждане на неговите пари. Това е керемиденочервен прах. На тъмно той постепенно се превръща в червена кристална форма на селен. Почти черен стъклен селен се получава чрез изливане на разтопен селен върху студена повърхност. При триене стъкловидният селен се превръща в червен аморфен селен. Разтворимият селен се получава чрез редуциране на разтвори на селена киселина. Стъкловидният, аморфен и разтворим селен понякога се нарича течен селен, тъй като тези разновидности нямат определена точка на топене.[c.117]
Селенът, подобно на сярата, е известен в няколко алотропни модификации. Червена аморфна или колоидна разлика. получена чрез редукцията на селеновата киселина на студено, торазтворим във въглероден дисулфид, както и разликата в стъкловидното тяло, образувана по време на бързото охлаждане на стопения селен под 220 °. Червен кристален селен се утаява от разтвор в въглероден дисулфид, който може да се получи в две модификации, и двете моноклинни, едната от които е изоморфна на сярата. Уд. тегло 4,42 темс. кв. 144°. Когато се топи, той бързо се превръща в черна метална разлика, докато температурата се повишава до 220 ° (неговата точка на топене) sp. тегло 4,82 сингония шестоъгълна, изоморфна на тел. Темпо. бала 685°. Цветът на парите е тъмночервен, плътността им бързо намалява, подобно на серните пари, с повишаване на температурата. Металната форма провежда електричество и нейната проводимост временно се увеличава на светлина в тъмното, съпротивлението постепенно се връща до първоначалния максимум. Азотната киселина превръща селена в селенна киселина.[c.271]
За да се провери дали при описаните условия настъпва поне частично окисление на селеновата киселина до селенова киселина, селенът се определя в тези експерименти както чрез гравиметричен метод (редукция с хидразин), така и чрез титруване, според Norris и Fay. И двата метода показаха подобни резултати в рамките на грешката на анализа.[c.22]
Аморфен (червен) селен се получава чрез редукция на селеновата киселина H2SeOa на студено (например чрез действието на SO2), бързо охлаждане на селенови пари, разреждане на разтвори на селен в концентрирана H2SO4 с вода. Полученият фин прах[c.93]
Тъмен аморфен селен се получава чрез третиране на червен селен с вряща вода. Образува се и по време на редукция на селеновата киселина с хидразониев хидроксид при нагряване (вижте по-горе раздел Селен. най-висока чистота). Сиво-черният прах се промива добре с топла вода и се суши под вакуум над калциев дихлорид.[c.449]
Колоиден селен [5].Стабилни и силно монодисперсни селенови золи се получават чрез редукция на селенидна киселина с хидразониев хидроксид.[c.449]
Селен (IV) и (VI). Съединенията на селен (IV) и селен (VI) се редуцират количествено от аскорбинова киселина в кисела среда до елементарен селен [57, 58]. y В средата 0,1 n. солна киселина за редукцията на 1 мол селена киселина се изразходва точно[c.244]
Селеновата киселина лесно се редуцира до елементарен селен. Такова намаление се причинява например от серен диоксид, но обикновено се случва само количествено в присъствието на солна киселина. В противен случай се образуват селенополитионови киселини, т.е. политионови киселини, в които сярата е частично заменена със селен. Солната киселина разрушава тези киселини с утаяване на селен. Елементният селен също се утаява от други редуциращи агенти, като натриев дитионит (натриев хипосулфит), хидразин и хидроксиламинови соли. Селеновата киселина реагира количествено с йодоводород съгласно уравнението HgSeOa -f- 4HI = Se -j- -b SHgO Под действието на сероводорода се образува червеникаво-жълта утайка, състояща се от смес от сяра и селен[c.802]
Колоидният селен се получава чрез редуциране на разредени водни разтвори на разтворим селен със серен (IV) оксид, хидразин хидрат, декстроза, титанов трихлорид или чрез преминаване на електрически ток през разтвор на селенова киселина (анодът е платина, катодът е покрит със селен), както и по други методи. Цветът на колоидния селен зависи от условията на утаяване и варира от лилаво до червено, плътността е същата като тази на прахообразния селен.[c.351]
Хидразин хидратът не трябва да се приема в излишък, за да се избегне образуването на полиселениди. При нагряване селенът потъмнява и преминава в едрозърнеста утайка.Червената модификация също се получава чрез редуциране на разтвор на селенна киселина (подкиселен със солна киселина) с газообразен серен диоксид, който преминава през разтвора. Селенът потъмнява при съхранение[c.270]
Прахообразният червен селен (a-5e) се получава чрез редуциране на разтвор на селенова киселина на студено или чрез отделянето му от газовата фаза при бързо охлаждане на селенови пари. Прахообразният селен коагулира при нагряване, образувайки стъкловидна маса с червен цвят, която става вискозна и черна при по-нататъшно повишаване на температурата до 50 ° C [7–9]. При бързо охлаждане този аморфен селен преминава в стъкловидно аморфно състояние.[c.66]
Селенът обикновено се получава от утайките на сярна киселина и утайките от заводите за рафиниране на мед чрез прехвърлянето му в сепенова и селенова киселина с помощта на азотна киселина, сливане със сода и нитрат и др., и последваща редукция със серен диоксид. Полученият технически селен с чистота 90% се рафинира чрез сублимация.[c.516]
Тези експериментални резултати показват, че селеновата киселина играе същата роля като сярната киселина. Електролизата на разтвор от 2,5 mol/l хромова киселина в присъствието на 0,025 mol/l селенова киселина без добавки на други аниони показа, че в този случай върху катода се отлага сплав от хром със селен. Сплав на хром със селен може да се получи и чрез въвеждане на селенова киселина в разтвора вместо селенова киселина. По този начин йоните ZeO и SeO4 могат да заменят чужди аниони, които насърчават редуцирането на хромната киселина. Съставът на получената сплав на хром с други елементи ще зависи от съотношението на отделящите се компоненти в катодния филм, което зависи от съотношението на йони в разтвора. Това вероятно е свързано с факта, че не е абсолютенконцентрации на веществата, но съотношението на тези концентрации в разтвора.[c.187]
Селен. Селенът е открит от шведския химик Берцелиус през 1817 г. Намира се в дима, генериран при изгарянето на пирит при производството на сярна киселина, както и в утайките от електролитни вани след процеса на рафиниране на метали чрез електролиза. Селеп може да се получи в червена аморфна форма чрез редукция на селенова киселина. Най-стабилната сива метална форма се образува от аморфната форма чрез нагряване при определени контролирани условия. В своите алотропни форми, в видовете съединения и техните реакции селенът е подобен на сярата. По този начин селеноводородът H2Ze е газ, чиято миризма е дори по-стабилна и неприятна от тази на сероводорода.[c.181]
Вижте страници, където се споменава терминътСеленова киселина, редукция до селен :[c.68] [c.68] [c.381] [c.188] [c.200] Методи на аналитичната химия, част 2 (0) -- [ c.0 ]