Фталоцианин сулфонова киселина - Наръчник на химика 21
Химия и химична технология
Фталоцианин сулфонова киселина
Най-често се използват медни и никелови фталоцианинови багрила, не само под формата на отделни багрила, но и в смеси с жълти багрила за получаване на яркозелени цветове. Синтезът на такива багрила обикновено се извършва от три- или тетра-сулфохлориди от фталоцианиновата серия или съответните сулфонилхлорид-сулфонови киселини, които се получават чрез сулфониране или хлоросулфониране на медни или никелови фталоцианини. След това се извършва кондензация с амини или диамини, последвано от въвеждане на активна група, или веднага се кондензира с активен компонент, съдържащ аминогрупи.[c.231]
В молекулата на медния фталоцианин се въвеждат четири заместителя, по един във всеки бензенов пръстен. Когато се използват по-меки реакционни условия, се образуват смеси от продукти с по-ниска степен на заместване. Смес от сулфонови киселини, за която е установено, че има известна субстантивност към памука, първоначално е била използвана в индустрията като директно багрило. Въпреки това, тя, както всички директни багрила, нямаше достатъчно устойчивост на мокри обработки, в резултат на което този подход се оказа несъстоятелен.[c.388]
Сулфониране на бензопиролови и фталоцианинови производни до карбазол. Пироловото ядро, подобно на фурановото, се разлага лесно дори с разредени киселини. Наличието на карбоксилна група повишава стабилността, но съответните карбоксилни киселини не изглеждат изсушени. Това се отнася в еднаква степен за бензопирола (индол), но, от друга страна, сулфоновите киселини на изатина и индиготина са добре известни. Поради наличието на два бензенови пръстена, карбазолът се сулфонира като дифениламин, а не като пиролово производно.[c.133]
След появата на активните багрила стана възможно текстилните влакна да се боядисват с багрила, съдържащи почти всяка хромофорна система. Най-рентабилно беше използването на азо съединения и производни на антрахинон и фталоцианин, които станаха основата на всички търговски марки на активни багрила. Азо съединенията дават най-широка гама от нюанси от зеленикаво-жълто до черно. Антрахиноновите производни са оцветени в ярко синьо и зелено, а сулфоновите киселини на медните и никелови комплекси на фталоцианина се използват за получаване на тюркоазени нюанси и, смесени с жълти багрила, ярко зелени.[стр.158]
По-ярки зелени багрила могат да бъдат получени чрез свързване на аминоазо съединения с меден фталоцианин или неговите сулфонови киселини.[стр.178]
Индустриална употреба на пигменти. Прието е да се прави разлика между багрилата и органичните пигменти по тяхната разтворимост във вода. Багрилата или просто се разтварят във вода, или след проста химическа обработка (например редукция с натриев сулфид или хидросулфит), след което оригиналното багрило се регенерира. Пигментите са неразтворими във вода и се използват за боядисване в дисперсна форма. Пигментите за боя също трябва да са неразтворими в масла, в противен случай може да се получи просмукване в маслото (напр. от един СЛОЙ боя към следващия) и също трябва да имат добра покривност. Багрила от горепосочения неразтворим във вода тип (напр. водни багрила) могат да се използват като пигменти, ако не са разтворени, а диспергирани в подходящ разтворител и използвани за боядисване на текстил или други материали. Разтворимото багрило може да се превърне в пигмент чрез утаяване под формата на лак (например под формата на бариева сол на сулфонова киселинаили под формата на фосфорно-волфрамова сол на основно багрило, отложено върху субстрат), и, обратно, пигмент като медна сол на фталоцианин може да бъде превърнат в багрило чрез въвеждане на сулфо групи. От това следва, че химията на багрилата включва и органични пигменти.[c.350]
Фталоцианин сулфоновите хлориди са най-важните междинни продукти за получаването на сулфамиди, естери на сулфонова киселина и различни продукти на редукция. Сулфохлоридната група се образува в резултат на обработката на фталоцианин с хлорсулфонова киселина при повишена температура (120–140 ° C), тя влиза предимно в позиция 3. Броят на сулфохлоридните групи (от една до четири) зависи от избраните условия - време на реакция и температура. Реакцията на сулфохлориране е по-специфична от сулфонирането, което произвежда малко количество от 4-сулфо производното. Реакционната смес съдържа част от сулфоновата киселина, която е в равновесие със сулфоновия хлорид. За завършване на реакцията са необходими помощни агенти като фосфорен пентахлорид или трихлорид, тионил хлорид. Такива хлориращи агенти обикновено се добавят в края на реакцията, за да се измести равновесието. Но дори и в този случай е доста трудно да се получат чисти сулфохлориди, поради лекотата на тяхната хидролиза.[c.226]
Някои производни на Si-фталоцианин, като сулфонови киселини, се използват за различни цели при боядисване. Хексадекахлоро-Si-фталоцианинът е зелен пигмент, който е приблизително 25 пъти по-силен от хромово зеленото.[c.994]
По-лесно е да се нанесе не самият фталоцианин върху HTS повърхността, а неговите разтворими производни, например соли на неговите сулфонови киселини. В този случай образуването на плътен монослой върху повърхността на адсорбента-носител може да се наблюдава чрезизотерма на адсорбция от разтвори, която показва границата, съответстваща на плътен монослой (0,5 mg/m). В -333A групите отрицателният заряд се разпределя върху вътрешните връзки на големия -503 анион (вижте раздел 1.3), докато положителният заряд е концентриран в N3+ катионите с малък радиус. Това прави адсорбента специфичен по отношение на молекулите от групи В и О. На фиг. 4.4 показва хроматограмите на циклопентан), циклопентен (2) и циклопентадиен (3) върху HTS, покрит с монослой от натриева сол на кобалтовия сулфофталоцианин, и върху капилярна колона с наситен с въглеводороди сквалан. В първия случай циклопентадиенът излиза последен поради силното взаимодействие на неговите n-връзки със специфични[c.79]
Фталоцианините на други метали се използват като F. до много ограничено. По този начин, фталоцианин Ко сулфонова киселина се използва като багрило, а фталоцианин № сулфамид се използва като азот при студено боядисване.[c.196]
Пигменти - фталоцианин, комбинацията от мед с фталоцианин или с фталоцианин сулфонова киселина се определя както следва [117]. Към проба (около 60 mg) от пигмента добавете 10 ml сиропна ортофосфорна киселина (в случай на сулфонова киселина това не е необходимо). След това се добавят 20,0 ml 0,05 N. разтвор на NaVO и 20 N. разтвор на сярна киселина, така че да се създаде концентрация на H2SO4 10 N., 6 N. и 2 п. съответно за дефиниране на[c.149]
В работите на Keyer и др. [551-554], във водни разтвори на фталоцианини от преходни метали, реакцията на окисление на сероводород се провежда при статични условия, при атмосферно налягане и температура 25 ° C, в диапазона pH = 7,9-11,3, реакционният продукт е сяра. Установено е, че активността на тетра-сулфофталоцианините попада в серията Co>gt; Fe> Ni >V0 > Si Zn. Органични катализатори -антрахинон-2-сулфоновата киселина и 1,2-нафтахипон-4-сулфоновата киселина са приблизително 3 порядъка по-малко активни [553].[c.273]
При алкално топене на нафталин-2-сулфонова киселина при 300–315°C се получава 2-нафтол с добив до 82% [16, 21]. Възможно е да се получи 2-нафтол чрез хидроксилиране на нафталин с 28% разтвор на H2O2, първо при 50 ° C, след това при 80 ° C в присъствието на катализатор, меден тетракис (декахлоро) фталоцианин. Конверсията на нафталин е 22,3%, селективността на образуване на 2-нафтол е 90% [22].[c.283]
Фталоцианиновите багрила се използват изключително като пигменти в продължение на много години. Понастоящем обхватът на тяхното приложение е значително разширен. Чрез въвеждане на различни заместители беше възможно на тяхна основа да се получат водо- и алкохолоразтворими багрила за боядисване на текстилни влакна и лакове. Те включват сулфонови киселини и полидисулфиди на меден фталоцианин (светлоустойчив тюркоазен GL, сулфон ярко зелен I), кобалтови фталоцианини и др.[c.670]
Активните фталоцианинови багрила също се получават с помощта на цианурхлорид. За да направите това, медно-фталоцианин тетрасулфонов хлорид се третира с 1,3-фенилендиамин-4-сулфонова киселина и след това аминогрупата се ацилира с цианурхлорид или продукт от заместване на един от хлорните атоми в него с остатък от аминосулфонова киселина, например[c.212]
Въвеждането на хромофор, съдържащ нитро група, в реакцията на меден фталоцианин сулфохлорид с 4-амино-4-нитро-дифениламин-2-сулфонова киселина прави възможно получаването на багрила за кожа и хартия [177]. Можете да въведете странични меркапто групи и да получите серни багрила. Активните багрила се образуват от сулфохлорид и аминофенилтиосулфати или диаминодифенил-дисулфидоВ [177a].[c.229]
Значителен принос в изследването на фототронията и агрегацията на фталоцианинитедопринася за изследването на абсорбционните спектри на различни сулфонови киселини на меден фталоцианин. Фототропията се обяснява с индуцирана от светлина обратима едноелектронна редукция на комплекса (потвърдена от EPR спектроскопия) и може да бъде свързана със степента на агрегация [294]. Доказано е, че 4-заместените сулфонови киселини са много по-агрегирани от 3-изомерите.[c.242]
По-широко използвани са багрилата, при които връзката между активната група и сулфоновата киселина на фталоцианина се осъществява чрез мост.Етилендиаминът и неговите аналози често служат като алифатни мостове [181][c.
Тези съединения се синтезират чрез кондензация на три- или тетрасулфонови хлориди или смес от сулфохлориди и сулфонови киселини на меден фталоцианин с моноацилалкилендиамини и едновременна хидролиза на излишните сулфохлоридни групи или превръщането им в сулфамиди, хидролиза на ациламиногрупа или няколко групи и накрая взаимодействие с активния компонент. Съотношението на заместителите варира в зависимост от реакционните условия и от количеството на амините. Максималният брой заместители може да бъде 4.[c.232]
Често функцията на мост между фталоцианина и активната група се изпълнява от арилендиамини, например салицилова киселина). Но сред тях има и трифенилметанови багрила с една до три салицилови групи (например C1 Acid blue 1 C1 43830), едно производно на ализарин (3-сулфонова киселина) и три фталоцианина (един от тях е азофталоцианин). Почти всички стъргащи вещества в C1 са киселинни стъргащи вещества.[c.22]
Heliogen Blue B (IG) е меден фталоцианин, чиито методи за получаване са разработени от група немски изследователи, независими от I I. Оттогава I I и IG патентите за фталоцианини са последвани бързоедин след друг, тези патенти предлагат редица модификации на производствените процеси и описват стотици производни, много от които несъмнено могат да бъдат използвани като багрила и пигменти, те са получени, например, чрез халогениране, сулфониране и други методи. Хлорираните фталоцианини са синкаво-зелени и зелени пигменти, а фталоцианинсулфоновите киселини са водоразтворими багрила, използвани за боядисване на текстилни влакна и при производството на лакове.[c.1279]
Сулфонови киселини. Когато медният фталоцианин се нагрява с осем пъти теглото на 26% олеум, първо при 25° и след това при 60-61° в продължение на 12 часа, се получава дисулфонова киселина. При изливане на сулфоновата смес в солен разтвор реакционният продукт може да бъде изолиран с 91,5% добив.[c.1296]
За да се получат нефлокулиращи фталоцианинови пигменти, дефлакуланти на различни групи медни фталоцианинови сулфонова киселина и техните соли, алифатни алифати, соли и амиди на меден фталоцианин сулфонови киселини с алифатни амини и др. Поради голямото разнообразие от методи за стабилизиране и специални добавки, броят на сортовете фталоцианинов блус е голям.[c.91]
Друг метод за модифициране на адсорбцията се състои в покриване на цялата повърхност на адсорбента-носител с плътни монослоеве чрез адсорбция от газовата фаза по време на дестилация с пара в самата колона [80] или чрез адсорбция от разтвори P, 3]. Чрез адсорбция от разтвори, монослоеве от такива равнинни молекули като молекули на фталоцианини и соли на техните сулфонови киселини, порфирини [81], както и смес от адсорбат-адсорбат на тримезинова киселина [81], полиетиленгликолови олигомери, които образуват повърхностни асоциати, се отлагат от разтвори.[3], самият полиетилен гликол, сулфонова дикарбоксилна киселина, тетранитрофлуоренон [3] и др. На HTS, модифициран с адсорбирани добавки, по-специално се извършва разделянето на монотерпенови въглеводороди. В [81] е използвана къса (21 cm дълга) капилярна колона, напълнена с HTS с отложени монослоеве, по-специално смес от полиетиленгликол с тримезинова киселина, върху която са разделени халоген- и нитрофеноли, барбитурати, мастни киселини и стероиди.[c.30]
Като стабилизатори могат да служат халиди на алкални или алкалоземни метали [84], ализарин, железен или бисмутов ацетилацетонат [85], меден фталоцианин, медни соли на сулфонови киселини [86], пиридин, пик едно и хетероциклични амини [87], солна киселина [88] и CaO, (NH4)H2P04 [89]. Тези добавки осигуряват относително дълго съхранение на малеинов анхидрид.[c.63]
Вижте страници, където се споменава терминътсулфонова киселина фталоцианин :[c.439] [c.1519] [c.1519] [c.592] [c.202] [c.332] [c.234] [c.236] [c.237] [c.1295] [c.1296] [c.1297] [c. 1625 ] [c.1295] [c.1296] [c.1297] Основни процеси за синтез на багрила (1957) -- [c.303]