МЕРКАПТАНИ
МЕРКАПТАНИ(модерното име етиоли) е клас органични съединения, съдържащи -SH група (сулфхидрилна или меркапто група) при въглеродния атом. Групите на М. съдържат протеини (включително много ензими), включително остатъците от меркаптоаминокиселината цистеин (виж), т.нар. тиолови кофактори - глутатион (виж), CoA, дихидролипоева киселина и др., и други съединения. Някои полифункционални М. намират приложение в медицината. 1,2-дитиоли - 2,3-димеркаптопропанол, унитиол (виж), димеркаптосукцинова киселина - които се използват като антидоти при отравяне с арсен, живак и други тежки метали и други интоксикации, както и при сърдечни аритмии, хепатоцеребрална дистрофия, склеродермия и други заболявания, придружени от нарушен метаболизъм на колаген и др. меркаптоамините (2-меркаптоетиламин, 2-меркаптоиропиламин) са признати радиозащитни средства. Техният радиозащитен ефект е свързан с намаляване на добива на хромозомни аберации в левкоцитите на експонирани индивиди и с увеличаване на количеството на индуцирани SH-групи и намален глутатион в техните тъкани. Хетероцикличните М. (6-меркаптопурин, 8-меркаптоаденин, 1-метил-2-меркаптоимидазол) са намерили приложение в клиниката като лекарства. Някои М. се използват и като пестициди, в производството на полимери и в други области на националната икономика.
М. са широко разпространени в природата, много М. са от растителен или животински произход (пропантиолът се намира в лука, бутантиолът се намира в секрецията на защитните жлези на скункса и др.), М. се намира в хранителни продукти в много малки количества (например CH3SH в сирене, мляко, кафе и др.).
Според структурата и някои свойства на М. те са подобни на алкохолите и понякога се наричат тиоалкохоли. Образуват се имената на Мспоред вида на наименованията на алкохола (C2H5SH - етантиол, (
Алифатните алкохоли с ниско молекулно тегло са течности, чиято точка на кипене е много по-ниска от точката на кипене на съответните алкохоли; с удължаването на въглеродната верига тази разлика се изглажда и по-високите алканетиоли вече са нискотопими твърди вещества. Разтворимостта на М. във вода е много по-ниска от тази на съответните алкохоли (за C2H5SH ⩽ 1% при 20 °). Характерно свойство на М. (особено по-ниска алифатна М.) е силна неприятна миризма, забележима дори в незначителни концентрации (за CH3SH тази концентрация е 2 * 10 -9 mg / l въздух), поради което М. (например изоамилтиол) се използва като газови ароматизатори. М. с ниско молекулно тегло може да се получи чрез взаимодействие на халогенидни алкили с NaSH.
М - много слаби, при действието на алкали образуват лесно хидролизирани соли (тиолати, меркаптиди). M. се характеризира с образуването на меркаптиди на тежки метали (особено живак), които са трудно разтворими във вода; образуването на такива меркаптиди, блокиращи SH-групите на протеини (ензими), възниква по време на отравяне с тежки метални съединения. М. са силно реактивни съединения. Лесното окисляване на М. в дисулфиди играе важна роля в химията на SH-групите в биол., По-специално в ензимните процеси (виж Сулфхидрилни групи). Обменната реакция на М. с дисулфиди се използва за предотвратяване на автоокисление на SH-групи в протеини (с помощта на меркаптоетанол, дитиотректол). М. лесно се алкилират и ацилират при серния атом съответно до сулфиди и тиоацилови съединения; в биохимичните процеси при животни и хора тиоациловите естери служат като носители на ацил(виж Коензими). М. образуват тиоацетали и тиокетали с алдехиди и кетони. Реакцията на добавяне на М. към активирана двойна връзка се използва, например, при изследване на SH протеини с помощта на N-етилмалеимид.
За откриване на M. служат цветни реакции с натриев нитропболгарсид, Pb 2+ и Hg 2+ йони, азотен до-он, изатин и сярна киселина и др. За определяне на SH-групи в протеини се използват амперометрично титруване с AgNO3, спектрофотометрични методи, включващи р-хлормеркурибензоат, N-етилмалеимид и други методи.
БиблиографияБиологична активност на някои аминотиоли и аминосулфиди, изд. М. Н. Волкова, М., 1974. Gu b e n J. и Weil, Методи на органичната химия, прев. от немски, т. 2, с. 582, М., 1967; Робъртс Дж. и К и с ер и около М. Основи на органичната химия, прев. от английски, том 2, стр. 150, М., 1978; Торчински Ю. М. Сяра в протеини, М., 1977; Със ст. о y-ch e in C. Биологична активност върху тиол-витовите съединения, София, 1975; E 1 u h a g-t в A. L. Биохимия на тиоловата група, в: Химията на тиоловата група, изд. от S. Patai, pt 2, p. 589, L., 1974.
А. И. Точилкин; В. П. Фисенко (ферма).