Ацетиленови висши полимери - Наръчник на химика 21
Химия и химична технология
Ацетиленови висши полимери
В края на 20-те години на миналия век беше установено, че течен катализатор, съдържащ меден хемихлорид, разтворен в наситен разтвор на хлориди на алкални метали, е способен да полимеризира ацетилен с образуването на линейни ненаситени въглеводороди с ниско молекулно тегло. Основният реакционен продукт е дивинилацетилен (DVA), а превръщането на ацетилена е толкова по-високо, колкото по-дълго катализаторът, наситен с ацетилен, не е бил отделен от продукта. Заедно с 2VA са получени по-високи полимери на ацетилена.[c.172]
Винилхлорид (хлоретилен) се произвежда в търговската мрежа чрез добавяне на хлороводород към ацетилен или чрез добавяне на хлор към етилен през етапа на 1,2-дихлороетан. Използва се главно за производство на поливинилхлорид (PVC, вижте раздел 3.9, основни синтетични полимери). Трябва да се има предвид, че има изключително висока канцерогенна активност.[c.299]
В резултат на този тип реакция етиленът при високи налягания се превръща в наситен полимер полиетилен, а изопренът, бутадиенът и подобни диолефини дават подобни на каучук продукти. Ацетиленът също произвежда верижен полимер, купрен, а не бензен. Трябва да се отбележи, че атомният водород реагира по същия начин с ненаситени съединения.[c.145]
За да се предотврати запушването на твърди сорбенти с полимери, трябва да се извърши дълбоко възстановяване на диенови въглеводороди преди системата за сушене на газ. С оглед на факта, че кондензацията на тежки въглеводороди по стените на компресорните цилиндри е особено интензивна при високи налягания и температурни разлики между газа и стената, препоръчително е да се отделят тежки въглеводороди в първите етапи на системата за компресия. Акопречистването на газ включва хидрогениране на диенови въглеводороди, например заедно с ацетилен, след което за намаляване на натоварването на технологично сложната система за хидрогениране е препоръчително тежките въглеводороди да се отделят преди блока за хидрогениране.[c.137]
Формалдехидът може да се получи чрез окисляване на метан, основната суровина за производството на различни формалдехидни полимери, които се използват широко в строителното оборудване и други индустрии. От голям икономически интерес е крекингът на метан за производство на ацетилен. Ацетиленът, наред с етилена, пропилена, бутилена, е водещият вид суровина, на която се основава значителна част от съвременната полимерна химия (поливинилхлорид, хлоропрен), които са с водещо значение за строителната техника. Трябва да се отбележи, че доскоро ацетиленът се произвеждаше от калциев карбид. Този процес е много тромав, с висока консумация на енергия, високи инвестиционни и оперативни разходи. Ето защо производството на ацетилен от въглеводородни суровини при наличието на евтина и достъпна суровинна база и комплексното използване на страничните продукти от процеса може да се организира много ефективно както икономически, така и технически.[c.9]
Етиленът се получава от петролни продукти, най-често чрез термично разлагане на смес от етан и пропан при 800 °C в тръбни пещи. Заедно с етилена се образуват и пропилен, бутилен, бутадиен, ацетилен и други газове. За да се получат отделни съединения с висока чистота (не по-малко от 0,9,9%), те се пречистват от съдържащи сяра съединения, влага, ацетилен и други примеси и след това последователна нискотемпературна дестилация. Примесите намаляват скоростта на полимеризация на етилена и влошават качеството на полимера.[c.10]
ацетилене суровината за много индустрии. Халогенните производни на негова основа са добри разтворители; ацеталдехидът, получен от ацетилен чрез реакцията на Кучеров, се преработва в етилов алкохол и оцетна киселина, а от винилхлорид, получен също с участието на ацетилен, се получава високомолекулно съединение, поливинилхлорид. Добавянето на циановодород към ацетилена води до образуването на акрилонитрил, чийто полимер се използва за производството на нитронно влакно. Ацетиленът се използва и при производството на етери и естери, чиито полимери се използват в медицината, бояджийската и лаковата промишленост, в производството на пластмаси, при автогенно заваряване и рязане на метали, смесени с кислород или заедно с кислород и водород. Такива смеси по време на горене развиват много висока температура (до 2800 ° C).[c.257]
Полиакрилатите са висококачествени материали за бояджийската индустрия. Тяхното широко разпространение се възпрепятства само от относително високата им цена. Нови методи за синтез, които произвеждат по-малко странични продукти и могат да използват по-достъпни суровини като етилен, пропилен, ацетилен, циановодородна киселина, разширяват възможността за разработване на различни акрилни полимери в близко бъдеще.[c.235]
Алън. Предварителните експерименти показват, че когато аленът преминава през празна тръба от Pyrex [гореща част с дължина 61 cm (2 фута)] при температура от 460° до 520°, основният продукт е течен полимер. Но над 600° полимерът не се получава. При 460° (скорост на потока 92 ml за минути) не се наблюдава издишване на въглерод в тръбата. При 520-550° се отлага малко въглерод; при 600° и повече отлагането на въглерод е толкова силно, че запушва тръбата. Образуването на водород и метан е в съответствие с освобождаванетовъглерод - малко количество при ниски температури и много значително количество при високи. Ацетиленът може да се образува (чрез прегрупиране) дори при ниски температури, в допълнение към нереагиралия ален, в пиролизните продукти има и други ненаситени продукти.[c.74]
Както следва от прегледа на литературата, в резултат на реакцията на винилиране на 3(5)-метилпиразол (3(5)-MP) с ацетилен се получават проби от gsma разделяне на изомерите на 1-винил-3(5)MP. Специфицирани отделни изомери с висока чистота са необходими за последваща употреба като мономери за радикална полимеризация, за да се получат полимери с ценни свойства.[c.18]
IHSS суровини, целеви или междинни продукти, както и странични продукти 1) вещества, способни на термично разлагане при високи параметри p, T и т.н.) в отсъствието на окислител (ацетилен) 2) смеси, съдържащи горими вещества и окислители 3) активни неразтворими съединения, способни бързо и спонтанно да полимеризират 4) вещества, способни да реагират с вода, за да образуват m от com запалим газ 5) вещества, способни на спонтанно самонагряване (пероксидни съединения) 6) вещества, способни на самозапалване във въздуха (медни ацетилениди, пероксидни съединения, продукти на полимеризация и други).
Мономерите с висока чистота, т.е. изопрен и бутадиен, трябва да съдържат най-малко 90 mol. % чист мономер. Ацетиленът и други ненаситени съединения свързват катализатора и намаляват молекулното тегло на полимера. Инхибитори, подобни на tert-butylcatechol, съдържащи се в 1 Страници за наблюдение, където се споменава терминътАцетиленови висши полимери :[c.131] [c.53] [c.188] [c.70] [c.70] [c.229] [c.161] [c.137][c.307] [c.371] [c.482] [c.223] [c.237] Синтетични каучуци том 2 (1954) -- [c.248]