Разстроено състояние - Голямата енциклопедия на нефта и газа, статия, страница 1
Разстроено състояние
Неподреденото състояние (формата на статистическа намотка) съществува поради факта, че полимерът има голям брой връзки, около които е възможно въртене с относително малка промяна в енергията; това кара веригата да приеме много алтернативни форми. В произволното състояние на намотка, конформацията на веригата се колебае непрекъснато между различните възможни състояния. Колкото повече вътрешни степени на свобода, толкова по-голям трябва да бъде броят на възможните преходни форми от една конформация към друга и следователно толкова по-трудно е за молекулата да преодолее топлинното движение, за да приеме формата, съответстваща на минималната потенциална енергия. Следователно, неподреденото състояние се благоприятства от комбинацията от въглехидратни остатъци чрез три валентни връзки [вж. За свързването на въглехидратните остатъци чрез две връзки, изчислението чрез конструиране на моделни структури показва, че гъвкавостта на веригата е ограничена с увеличаване на размера на екваториалните групи, съседни на тези връзки, както и с увеличаване на броя на аксиалните гликозидни връзки. [1]
В неподредено състояние изомерите са разпределени статистически. [3]
В неподредено състояние атомите на отделните компоненти на сплавта са произволно смесени в местата на кристала. [5]
В неподредено състояние атомите на цинка и медта са подредени произволно в решетка, центрирана в тялото. Температурата на трансформация е 470 C, но преходът започва вече при около 200 C. В този случай трансформацията всъщност не е изследвана чрез рентгенова дифракция, но е показано съществуването на правилна суперрешетка при стайна температура [21] и кривата на топлинния капацитет има очакваната форма, която беше описана по-горе. Въпреки че в този случай е възможноВтвърдяване, все още е лесно да се постигне състояние на пълно равновесие при всички температури в областта, която ни интересува. [6]
За характеризиране на неподреденото състояние е по-добре да се използват средни общи молекулни размери, а не средни локални конформации, тъй като свойства като обемен вискозитет и капацитет за свързване на водата се определят от общия обем на разтвора, покрит от подвижната верига. За да се изчислят съответните енергии на взаимодействията на всеки етап за тяхното осредняване според разпределението на Болцман, е необходимо да се вземат предвид всички възможни ориентации на въглехидратните остатъци един спрямо друг и след това да се изчисли средното квадратно разстояние между краищата на веригата. [7]
Тъй като термодинамичната вероятност за неподредено състояние на дадено вещество винаги е по-голяма, ентропията, свързана с тази вероятност, често се счита за количествена мярка за случайността на атомно-молекулярната структура на веществото. [8]
Фазовите преходи от парамагнитно, неподредено състояние към магнитно подредено състояние, в повечето случаи, както показва експериментът, са фазови преходи от втори ред. В този случай състоянието на тялото се променя непрекъснато, за разлика от преходите от първи вид, когато състоянието на тялото се променя рязко. По време на фазовите преходи от втория вид настъпва промяна в симетрията на тялото, която в случай на магнитни фазови преходи е промяна в симетрията на разположението на магнитните моменти на атомите: магнитните моменти се подреждат произволно при температури над прехода и се подреждат при температури под прехода. Промяната в симетрията по време на фазов преход се подчинява на следното общо правило: една спрямо друга симетрията на една от фазите е по-висока от симетрията на другата фаза, или по-точно групата на симетрияна фазата с ниска симетрия е подгрупа на групата на симетрия на фазата с висока симетрия. Обикновено, но не непременно, силно симетричната фаза съответства на по-високи температури. [9]
Твърдението за прехода от неподредено състояние към нормален режим, доказано от Бусинеск за всяко хомогенно и изотропно тяло (раздел 5 гл. I), важи безусловно за системата и всичко, което беше казано в раздел 9 гл. Аз за еволюцията на твърдото тяло, се отнася изцяло за системата. [10]
Всяко увеличение на ентропията благоприятства неподредено състояние, което трябва да бъде балансирано от енергиите на междуатомното взаимодействие, така че взаимодействието между А и В да е много по-силно от взаимодействието между А и А или В и В. В допълнение към тези области на безпорядък, които в хетерополярните йонни системи са все още електрически неутрални, са възможни и дефекти на решетката. Дефектите могат да бъдат два вида: така нареченият дефект на Шотки и интерстициални дефекти на Френкел. [единадесет]
Първият от тях съответства на неподредено състояние (и след това GG0), вторият - на подредено. [12]
Преходът от подредени към неподредени състояния е изключително вероятен. Също така, обратният преход има известна изчислима, макар и невъобразимо малка вероятност, която всъщност клони към нула само в граничния случай, когато броят на молекулите стане безкраен. Следователно фактът, че затворена система, състояща се от краен брой молекули, първоначално в подредено състояние и след това преминавайки в неподредено състояние, след невъобразимо дълго време с голям брой молекули, трябва отново да приеме подредени състояния, не само не опровергава нашата теория, но дори я потвърждава. [13]
Повишаването на температурата винаги благоприятства по-разстроено състояние. За разглежданите разтворители това означава, че разтворимостта ще се увеличи в този случай, тъй като разтворът има повече разстройство от твърдото вещество. С повишаване на температурата разтворимостта на йод както в етанол, така и в тетрахлорид се увеличава. [15]