2, 4, 6-тринитрофенол
Работата се извършва в абсорбатор!
В конична колба от 200 ml 11,8 g фенол се смесват с 22 ml концентрирана сярна киселина и се нагряват в продължение на 1 час на кипяща водна баня; при това се получава дисулфонова киселина. Сместа се охлажда до 0°С с ледена сол и бавно се добавя при разбъркване смес от 25 ml димяща азотна киселина (d = 1,5) и 18 ml концентрирана сярна киселина. Сместа се оставя да престои една нощ при стайна температура, след което се загрява за 1 час при 30°С. След това температурата бавно се повишава до 45°С. За да завърши реакцията, сместа се нагрява в продължение на 2 часа във вряща водна баня, след което внимателно се добавят 125 ml вода и се охлаждат в ледена баня.
Утаените кристали се изсмукват, измиват се добре със студена вода и се прекристализират от разреден алкохол (1 обем алкохол и 2 обема вода) или от бензен (след изсушаване).
Добивът на чиста пикринова киселина е 26 g (90%). Т. мн. 122°C.
Пикриновата киселина е експлозивна! Съхранява се в буркан с коркова запушалка. Големи количества пикринова киселина трябва да се поддържат влажни (
10% вода). Металните пикрати могат да експлодират особено лесно.
Метод на получаване 2:
Предварително пригответе: а) 30 ml монохидрат; b) нитруваща смес от 14,5 ml HNO3 (р 1,52) и 12 ml монохидрат; в) 20 ml H2SO4 40%.
250 ml облодънна тригърлена колба с бъркалка, термометър и добавъчна фуния се поставя в електрически загрята баня, пълна с 15–20% разтвор на NaCl. 9,4 g фенол се зареждат в колбата и се нагряват до 100 °C. 16,5 ml монохидрат се добавят към получената стопена фенолна стопилка при енергично разбъркване при такава скорост, че температурата да не превишава 110°С. Това отнема 3-5 минути. Тогава реакционната маса се запазва, а неспиране на разбъркването, 1 час при 105-110°C. Масата е боядисана в тъмно червено-кафяв цвят. Топлината се отстранява и разтворът на фенол-2,4-дисулфонова киселина се охлажда до 0°С първо с вода и след това със смес от лед и готварска сол. При разбъркване на капки се прибавя нитруващата смес, охладена до стайна температура. Подаването му се извършва в продължение на 1 час, като се гарантира, че температурата на реакционната маса не надвишава 2-3 ° C. След това охлаждането се отстранява и масата се оставя за една нощ при стайна температура. Първоначално хомогенната кафяво-червена смес помътнява и става светложълта. На следващия ден температурата на масата бавно се повишава в продължение на 1 час в загрята водна баня до 30 ° C и се поддържа в продължение на 1 час.След това температурата внимателно се повишава до 45 ° C (не по-висока) и се дава експозиция от 1,5 часа.В този случай реакционната маса става оранжево-червена. Масата се нагрява бавно до 110°C в продължение на 1 час, без да се спира разбъркването, като се добавя готварска сол на водна баня до желаната температура. (Бързото нагряване е недопустимо, тъй като е възможна бурна реакция и отделяне на реакционната маса!). Разбърква се 1 час при 110°С, след което външното нагряване се отстранява и към още горещата маса внимателно се добавят 70 мл вода при енергично разбъркване в продължение на 30-40 минути. В този случай се наблюдава разпенване и отделяне на малко количество азотен диоксид. Механичното смесване се изключва и температурата се оставя спонтанно да спадне до 20-25 °C. Суспензията от пикринова киселина се охлажда с бавно разбъркване в ледена баня до 8-10°C и незабавно се филтрува върху порест стъклен филтър с вакуум. Утайката се промива върху филтъра с 20 ml студена 40% сярна киселина, след това с 20 ml ледена вода, внимателно се изцежда, прехвърля се в петриево блюдо и се суши във вакуумен ексикатор над CaCl2.
Добив 22 g (около 96%).Ярко жълт фин кристален прах; т.т. 120 °С; Rf 0.64 върху Silufol (етилацетат:ацетон 1:2).
Реакции на вещества:
- Реагира с карбонати за освобождаване на въглероден диоксид и образуване на пикрати. [ Лит. ]
- Реагира с амоняк във воден разтвор, за да образува амониев пикрат. [ Лит. ]
- При бързо нагряване до 300 С в затворен обем пикриновата киселина експлодира. [ Лит. ]
- При 300-310 С се запалва на въздух. Запалената пикринова киселина гори бавно с димящ пламък. Когато горяща разтопена пикринова киселина влезе в контакт с разтвори на желязо, гасена вар или сол, се получава експлозия на цялата маса. [ Лит. ]
Парно налягане (в mm Hg):
Индикатори за дисоциация:
Стандартна енталпия на образуване ΔH (298 K, kJ/mol):
Топлина на изгаряне (kJ/mol):
Правила, свързани с веществото:
Приложение:
Силно експлозивен. Използван е като жълто багрило до експлозията на текстилно предприятие през 1871 г. в Париж.
Получено от Wulf P. през 1771 г.
Допълнителна информация:
Бризанс 16 мм. Той е по-чувствителен към удар и триене от TNT. Точка на запалване 300-310 C.
Разтваря се в азотна киселина непроменен, но при кипене се окислява до оксалова киселина.
Лесно образува допълнителни продукти, може да се редуцира до триаминофенол. Водни разтвори на хипохлорити при 85 С се окисляват до хлорпикрин.
Допълнителна информация:
Разтворите във вода са жълти, в сярна киселина и нафта са безцветни. Смята се, че дисоциираната форма на пикриновата киселина е оцветена.
Източници на информация:
- CRC Наръчник по химия и физика. - 95 изд. - CRC Press, 2014. - С.3-540
- Seidell A. Разтворимост на органични съединения. - 3 изд., том 2. - Ню Йорк: D. Van Nostrand Company, 1941. - S. 324-339
- Урбански Т. Химия и технология на взривните вещества. - том 1. - Warszawa, 1964. - S. 486-496
- Yalkowsky S.H., Yan H. Наръчник за данни за разтворимост във вода. - CRC Press, 2003. - S. 201-202
- Нов наръчник на химик и технолог. химически баланс. Свойства на разтворите. - Санкт Петербург: NPO Professional, 2004, 2007. - S. 67
- Орлова Е.Ю. Химия и технология на бризантните взривни вещества. - Л .: Химия, 1981. - С. 155-157
- Reutov O.A., Kurts A.L., Butin K.P. Органична химия. - 2-ро издание, част 1. - М.: Бином. Лаборатория на знанието, 2005. - S. 232 (киселинност в DMSO)
- Рудзитис Г.Е., Фелдман Ф.Г. Химия: Органична химия: Учебник за 10 кл. общо образование институции. - 4-то изд. - М.: Просвещение, 1997. - С. 92
- Наръчник по разтворимост. - Том 1, книга 1. - М.-Л.: ИАН СССР, 1961. - С. 425-426, 908
- Наръчник по разтворимост. - Т.1, книга 2. - М.-Л.: ИАН СССР, 1962. - С. 966, 1110, 1136, 1210-1211, 1378, 1383-1384
- Наръчник на химика. - Т.2. - Л.-М.: Химия, 1964. - С. 876-877
- Химическа енциклопедия. - Т.4. - М.: Съветска енциклопедия, 1995. - С. 638
Ако не сте намерили желаното вещество или свойства, можете да направите следното:
- Напишете въпрос във форума на сайта (изисква регистрация във форума). Там ще ви отговорят или ще ви кажат къде сте допуснали грешка в заявката.
- Изпратете желания за базата данни (анонимно).